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1.1納米技術(shù)及納米材料簡介納米材料通常是指粒徑在1nm到100nm之間的材料,這種材料通常具備特殊的物理化學(xué)性質(zhì),而納米材料加入其它物質(zhì)中往往會改變其它物質(zhì)的性質(zhì),這種納米材料改變其它材料性質(zhì)的技術(shù)稱為納米技術(shù)。納米材料因其粒徑過小而具有界面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)以及宏觀量子隧道效應(yīng)等,從而改變了材料的性能,并影響了其它物質(zhì)的性能。從物理學(xué)角度解釋是:納米粒度過小,其表面就占有了很大的比例,當(dāng)粒度小于10nm時,材料表面的原子占材料原子總數(shù)的三分之一以上,處于表面的原子與內(nèi)部的原子所處的化學(xué)環(huán)境完全不同,就會表現(xiàn)出一些特殊的物理化學(xué)性質(zhì),叫做表面相。在大塊材料中,由于處于表面的原子遠(yuǎn)小于體內(nèi)原子,所以表面相很難表現(xiàn),而納米材料的表面相現(xiàn)象就十分明細(xì),如:在催化過程中,粒度表面結(jié)構(gòu)的變化、表面的吸附以及表面的擴(kuò)散等。實踐證明:當(dāng)材料達(dá)到納米尺度時,材料的表面相會影響到材料的性質(zhì)。除此之外,納米材料中的電子相關(guān)性很強(qiáng)、能級分裂和電子布局的改變,量子隧道和輸運(yùn)的不同以及材料中的激發(fā)態(tài)都會影響納米材料的性能。
1.2納米材料對涂料性能的影響分析目前在涂料生產(chǎn)領(lǐng)域使用的涂料有納米二氧化硅、納米二氧化鈦、納米氧化鋅等半導(dǎo)體材料,這些材料具備一些其它材料不具備的性能,如光電催化特性、吸收特性、光電特性等,下面以納米二氧化硅和納米二氧化鈦為例,研究納米材料對涂料性能的改變。納米材料對白色涂料的影響試驗:將經(jīng)過表面處理的納米二氧化硅、納米二氧化鈦分別做成含納米材料不同含量的白色涂料(0、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%),各制作出12塊標(biāo)準(zhǔn)的人工老化試樣板,然后各取其中6塊含納米二氧化硅或納米二氧化鈦不同的進(jìn)行耐紫外老化試驗,另外的6塊作為對比樣板,最后使用尼康分光光度計測其顏色變化情況。
試驗的結(jié)果分析發(fā)現(xiàn):在苯丙涂料中加入0.5%-2.0%的納米二氧化硅或二氧化鈦,涂膜的老化速度明顯變慢,說明納米二氧化硅或二氧化鈦對紫外光有著很好的屏蔽作用;作為對比,含有乳化漆抗紫外防老化分散液涂料的老化速度與含有納米材料的涂料類似,也說明了納米二氧化硅和二氧化鈦有著很好的吸收紫外線的作用。納米涂料耐老化機(jī)理分析:耐老化性能是衡量涂料好壞的一種重要性能,紫外線是導(dǎo)致涂料老化的一種電磁波,波長200-400nm,紫外線的波長越短,能量越強(qiáng),對涂料的損壞也越大。納米二氧化鈦能夠引起紫外線的散射,從而實現(xiàn)屏蔽紫外線的作用,而粒徑是影響其散射能力的主要因素,經(jīng)過試樣驗證得知,二氧化鈦在水中屏蔽紫外線的最佳粒徑是77nm,即銳鈦型納米級二氧化鈦,因此采用銳鈦級二氧化鈦是提高涂料耐紫外老化性能的最佳粒徑。
1.3納米材料在涂料中的應(yīng)用納米材料在涂料生產(chǎn)中應(yīng)用非常廣泛,按功能分通常分為結(jié)構(gòu)涂層和功能涂層,結(jié)構(gòu)涂層是通過提高基體的性質(zhì)或改性,如超硬、抗氧化、耐熱、耐腐蝕等,功能性涂層是指賦予基體所不具備的其它性能,如消光、導(dǎo)電、絕緣、光反射等,在涂料中加入納米材料可以更好的提高涂層的防護(hù)能力,如防紫外線、抗降解、變色等。目前已經(jīng)投入生產(chǎn)使用的涂料研究成果有很多,其中最為典型的是光催化涂料和特殊界面涂料。光催化涂料的工作原理是:某些納米材料在光照條件下對有害物質(zhì)的降解有著很好的催化作用,利用這種催化作用原理研制成納米光催化涂料,如:利用特殊處理的納米二氧化鈦與純丙樹脂配制成的光催化涂料,這種涂料對氮氧化物、油脂、甲醛等有害物質(zhì)有著很好的催化降解作用,其中對氮氧化物的降解效率超過了80%。
特殊界面涂料是指通過樹脂與納米材料的特殊復(fù)合后的涂料,會表現(xiàn)出一些特殊的物理化學(xué)性能,如疏水、疏油等,這些特殊性能是衡量涂料質(zhì)量的重要指標(biāo)之一,對提高涂料的耐污染性能至關(guān)重要,目前存在的有超雙親界面物性材料和超雙疏性界面材料。研究證明,通過有效的光照改變納米二氧化鈦的表面,可以形成親水性和親油性兩相共存的界面,稱為二元協(xié)同納米界面。這樣處理后的具有超雙親性的二氧化鈦表面,用作玻璃表面或建筑物表面,可以是建筑物表面和玻璃表面具有自動清潔和防止煙霧的效果。超雙疏性界面物性材料則是利用特殊的外延生長納米化學(xué)方法在特定表面構(gòu)建納米尺寸幾何形狀互補(bǔ)的界面結(jié)構(gòu),這種構(gòu)造方法是自下而上,由原子到分子、分子到聚集體的方式構(gòu)建的,最終形成的凹凸相間界面的低凹表面可以吸附氣體分子穩(wěn)定存在,而這種穩(wěn)定存在在宏觀上表現(xiàn)為界面表面有一層穩(wěn)定的氣體薄膜,從而使材料表現(xiàn)出對水和油的雙疏性。采用這樣的表面涂層修飾輸油管道,可以達(dá)到石油和管壁的無接觸運(yùn)輸,很好的保護(hù)輸油管道的安全。納米材料對涂料性能的影響還有很多,如可以提高涂料觸變性、高附著力、儲存穩(wěn)定性等,還有研究人員發(fā)現(xiàn),納米材料與樹脂結(jié)合時可以形成的大量共價鍵,當(dāng)納米材料的含量達(dá)到30%以上時,涂料膜會具有高強(qiáng)度、高彈性、高耐磨性等特性,但其研究成果還需要進(jìn)一步驗證。納米技術(shù)還屬于新型技術(shù),其在涂料要的應(yīng)用還需要進(jìn)一步的研究和探索,隨著納米技術(shù)的改性特點(diǎn)被不斷的開發(fā),在不久的將來必然有更多的納米技術(shù)與涂料結(jié)合的成果出現(xiàn)。
2結(jié)束語
納米技術(shù)主要是在一定的物質(zhì)世界范圍之內(nèi),針對一些特定的研究對象進(jìn)行研究的一門學(xué)科。而運(yùn)用納米技術(shù)研制出的納米材料主要由納米粒子組成,納米粒子又稱超微顆粒,其尺寸一般在一百納米以下。納米材料因其物質(zhì)顆粒的特性而使其具備了一定的效應(yīng)和性能,換言之,納米材料因其特性而與傳統(tǒng)材料截然不同,其在輻射、吸收等方面具備了新的特性。運(yùn)用這些新特性,不僅可以研制出自然界本身不存在的新型材料,還可以在很大程度上促進(jìn)社會經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展。
2納米技術(shù)在環(huán)境污染防治中的應(yīng)用探討
2.1在汽車尾氣凈化方面的應(yīng)用
在目前汽車尾氣處理方面,三效汽車尾氣催化轉(zhuǎn)換器運(yùn)用得最為廣泛,而遺憾的是,盡管其在汽車尾氣處理方面發(fā)揮一定的作用,但其在汽車尾氣處理方面也存在著諸多缺陷與不足。例如,這種催化轉(zhuǎn)換器在使用時對燃油及發(fā)動機(jī)的設(shè)計有著較為嚴(yán)苛的要求;此外,隨著貴金屬價格的上漲,這種催化轉(zhuǎn)換器的價格也將進(jìn)一步上漲,這無疑將會在一定程度上提高廠家的生產(chǎn)成本,進(jìn)而給廠家?guī)硪欢ǖ膲毫Γ蛔詈螅@種貴金屬轉(zhuǎn)換器的使用也將會對環(huán)境造成一定的污染,進(jìn)而給環(huán)境帶來更大的壓力。而要使這種狀況得到進(jìn)一步的改善,我們可以選用通過納米技術(shù)研發(fā)的復(fù)合稀土化合物粉體作用凈化汽車尾氣的催化劑。這種納米粉體較強(qiáng)的氧化還原性能不僅可以更為徹底地解決汽車尾氣排放中有害氣體對空氣環(huán)境的污染,同時其在氧化有害氣體的同時還能對這些有害氣體進(jìn)行還原,使之最終轉(zhuǎn)化成對環(huán)境無害的相關(guān)氣體再進(jìn)行排放。另外,與其他催化劑相比,納米粉體這種催化劑的吸附能力更強(qiáng)。
2.2在燃料脫硫方面的應(yīng)用
燃料油使用過程中所產(chǎn)生的二氧化硫一直都是造成環(huán)境污染的重要因素之一,這些二氧化硫的排放主要來源于燃料油中的含硫化合物。為此,要進(jìn)一步降低燃料使用過程中二氧化硫的排放量,在石油的提煉過程中我們就應(yīng)采取一定的措施來降低其含硫比例和數(shù)量。而運(yùn)用納米技術(shù)研制出的納米鈦酸鋅等粉體就可以在很大程度上實現(xiàn)脫硫的目的,可以說,這種粉體是一種較好的石油脫硫催化劑。經(jīng)過這種納米粉體的催化作用,燃料油中硫含量將不超過百分之零點(diǎn)零一,也就是說,經(jīng)過納米粉體的催化作用之后,燃料油中硫含量將符合相關(guān)國際標(biāo)準(zhǔn)。此外,在煤使用過程中,如果其得不到充分的燃燒,不僅會在一定程度上造成資源的浪費(fèi),同時還會產(chǎn)生二氧化硫等有害氣體,進(jìn)而造成空氣環(huán)境的污染,而如果在煤燃燒過程中加入相應(yīng)的納米助燃催化劑就可以在很大程度上改善這種現(xiàn)狀。
2.3在室內(nèi)空氣凈化方面的應(yīng)用
隨著房屋裝飾的蓬勃發(fā)展,室內(nèi)涂料及油漆的用量越來越多,室內(nèi)污染也隨之越來越嚴(yán)重。為此,近年來,室內(nèi)污染越來越受到人們的關(guān)注及重視。有關(guān)調(diào)查及研究證實,剛裝修過的房屋內(nèi)的有機(jī)物含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過室外有機(jī)物含量,更有甚者超過工業(yè)區(qū)有機(jī)物的含量,而這些有機(jī)物含量大多數(shù)都會對人體造成一定的傷害,甚至一些有機(jī)物可能引發(fā)癌癥的產(chǎn)生。而運(yùn)用納米技術(shù)研發(fā)的合成稀土光催化劑在降解這些有害物質(zhì)方面則有著較為突出的表現(xiàn),這其中有些納米光催化劑可以使有害物質(zhì)的降解程度達(dá)到百分之百。這種納米光催化劑的運(yùn)用原理主要是在光照環(huán)境下通過對室內(nèi)有害物質(zhì)的有效分解進(jìn)而達(dá)到去除有害氣體、改善室內(nèi)空氣質(zhì)量的效果與目的。此外,這種納米光催化劑的運(yùn)用不僅可以在保持原有大氣狀態(tài)的前提下去除掉空氣所含有的有害物質(zhì),同時還可以在一定程度上使得室內(nèi)空氣中的含氧量得到一定的提升。
2.4在凈化水方面的應(yīng)用
納濾技術(shù)作為在環(huán)境污染水處理中一種較為成熟的技術(shù),其在凈化水方面發(fā)揮著不可替代的作用和功效。納濾膜因其分離時所達(dá)到的滲透壓低于發(fā)滲透膜,又被稱為低壓反滲透。納濾膜使用的優(yōu)點(diǎn)主要表現(xiàn)在其能夠?qū)Υ蠓肿佑袡C(jī)物和多價離子進(jìn)行有效截留,同時實現(xiàn)小分子有機(jī)物和單價離子的順利通過,這一特性主要得益于其膜表面或膜中間含有一定量的帶電基團(tuán),進(jìn)而使得其在某種程度上具備了荷電膜的相關(guān)特性。納濾膜這些鮮明的特性使其在污水處理中具備了不可多得的優(yōu)勢,為此,其在工業(yè)污水處理中一直發(fā)揮著重要的作用,可以說,納濾膜的研制及使用為環(huán)境污染的治理做出了突出的貢獻(xiàn)。
2.5在固體廢棄物處理方面的應(yīng)用
與傳統(tǒng)固體廢棄物污染處理相比,納米技術(shù)在固體廢棄物處理方面的優(yōu)勢顯而易見。首先,就分解速度而言,納米處理劑對于固體廢棄物的降解更為迅速,也就是說,運(yùn)用納米處理劑對固體廢棄物進(jìn)行分解將更加節(jié)約時間。有關(guān)實驗證明,一些納米材料降解固體廢棄物的速度可以達(dá)到傳統(tǒng)材料降解固體廢棄物速度的十倍,由此可想而知納米材料在固體廢棄物分解方面的巨大優(yōu)勢。此外,運(yùn)用納米技術(shù)不僅可以將一些固體廢棄物的雜質(zhì)除去,同時還可以將其轉(zhuǎn)換為一些可重復(fù)和循環(huán)利用的較細(xì)粉末。為此可以說,納米技術(shù)在改善固體廢棄物給環(huán)境造成污染方面發(fā)揮著積極的作用。
2.6在控制噪聲方面的應(yīng)用
盡管噪聲污染一直不被人們所重視,但有關(guān)研究證明,一定的噪聲污染將會在很大程度上給人體造成一定的傷害,更為嚴(yán)重地,甚至導(dǎo)致死亡現(xiàn)象。依據(jù)噪聲污染的來源,我們可以運(yùn)用納米技術(shù)降低機(jī)械設(shè)備在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中所產(chǎn)生的摩擦及撞擊聲。具體而言,我們可以通過對納米劑的研制及運(yùn)用使得相關(guān)機(jī)械設(shè)備的表面形成一種較為光滑的保護(hù)膜,在機(jī)械設(shè)備進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)時發(fā)揮一定的作用,進(jìn)而使得相應(yīng)的摩擦系數(shù)進(jìn)一步降低,從而達(dá)到減少摩擦力、降低噪音的目的,同時還使得相應(yīng)機(jī)械設(shè)備的使用壽命在某種程度上進(jìn)一步延長。
3結(jié)語
1.1納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化存在的四大不足
1.1.1系統(tǒng)性產(chǎn)業(yè)支持政策、激勵措施不足
目前,我國納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展初現(xiàn)“南有蘇州、北有天津”的局面,在培育產(chǎn)業(yè)實體、強(qiáng)化平臺建設(shè)、聚集創(chuàng)新人才等方面,需出臺更具競爭力的系統(tǒng)性政策鼓勵、引導(dǎo)。如果不加快推進(jìn)相關(guān)工作,將難以吸引更多優(yōu)秀的納米企業(yè)落戶,痛失黃金發(fā)展期,產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程放慢。同時,納米產(chǎn)業(yè)的發(fā)展缺乏相應(yīng)的激勵措施。高科技產(chǎn)業(yè)是知識與技術(shù)的高度結(jié)合,技術(shù)難度大,智力要求高,其滲透性和競爭性強(qiáng),投資風(fēng)險大。高科技產(chǎn)業(yè)激勵機(jī)制的完善離不開政府的支持,有效的激勵政策可以優(yōu)化企業(yè)的投資行為,進(jìn)而帶動產(chǎn)業(yè)的良性發(fā)展。
1.1.2產(chǎn)業(yè)規(guī)劃不足和缺乏持續(xù)投入
財政專項支持及持續(xù)投入缺乏,導(dǎo)致納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展緩慢。以蘇州為例,工業(yè)園區(qū)管委會連續(xù)4年投入20億元,預(yù)計2015年納米產(chǎn)值規(guī)模超過200億元,帶動相關(guān)產(chǎn)業(yè)1,000億元。國家納米技術(shù)與工程研究院“十二五”期間被列入我國重點(diǎn)研發(fā)平臺體系,擁有科技部認(rèn)定國家納米高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化基地,擁有國內(nèi)唯一一家納米產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心。2012年,經(jīng)天津市領(lǐng)導(dǎo)及相關(guān)部門的大力爭取,天津濱海新區(qū)與蘇州工業(yè)園區(qū)同時被財政部擬定為全國納米產(chǎn)業(yè)政策試點(diǎn)區(qū)域。創(chuàng)新集成研發(fā)和產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化平臺已落戶上述兩地,借助產(chǎn)業(yè)試點(diǎn)政策的國家戰(zhàn)略布局先機(jī),應(yīng)在推進(jìn)納米產(chǎn)業(yè)化方面出臺相應(yīng)的產(chǎn)業(yè)規(guī)劃、納米技術(shù)科研成果轉(zhuǎn)化及產(chǎn)業(yè)化方面的專項支持,持續(xù)推動納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化相關(guān)平臺的建設(shè)、運(yùn)轉(zhuǎn)和后續(xù)資金支持,從財政、金融、產(chǎn)業(yè)政策法規(guī)完善上給予企業(yè)足夠的激勵,鼓勵從事納米產(chǎn)業(yè),為產(chǎn)學(xué)研的深度融合提供有利的環(huán)境。
1.1.3產(chǎn)學(xué)研深層次合作不足
目前,我國納米技術(shù)研發(fā)人員、納米技術(shù)專利、從事納米技術(shù)生產(chǎn)的企業(yè)數(shù)目均已過萬,納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化已成為京津冀地區(qū)、沿海發(fā)達(dá)地區(qū)及省會城市高度關(guān)注的戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)。但是產(chǎn)學(xué)研合作水平層次較低,合作的方式主要以委托研發(fā)、技術(shù)轉(zhuǎn)讓等低層次合作為主,重大項目聯(lián)合攻關(guān)等合作方式相對偏少。缺乏助推協(xié)同創(chuàng)新的載體,尚未擁有集科研人才、專業(yè)設(shè)備、高精尖技術(shù)及產(chǎn)業(yè)化項目信息等多種資源于一體的開放式創(chuàng)新平臺。缺乏產(chǎn)學(xué)研深層次合作,造成納米技術(shù)研究與市場的脫節(jié),技術(shù)成果轉(zhuǎn)化困難,嚴(yán)重影響納米技術(shù)的產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化。如何采用創(chuàng)新模式來解決納米企業(yè)發(fā)展的核心技術(shù)問題和產(chǎn)業(yè)發(fā)展的共性技術(shù)難點(diǎn),運(yùn)用市場機(jī)制集聚創(chuàng)新資源,實現(xiàn)企業(yè)、大學(xué)和科研機(jī)構(gòu)的深層次結(jié)合,對接雙創(chuàng)特區(qū)建設(shè),形成技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系,支撐和引領(lǐng)產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新,將是創(chuàng)新發(fā)展路徑設(shè)計要考慮的重要因素。
1.1.4納米行業(yè)技術(shù)規(guī)范不足和行業(yè)協(xié)會缺失
低水平“科技成果”過剩,浪費(fèi)了社會整體資源,更阻礙了納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)程。目前尚未成立國家級的納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化協(xié)會,在落實納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化創(chuàng)新發(fā)展過程中,要遵守國家的法律法規(guī)和納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展政策要求,參照國際標(biāo)準(zhǔn)和準(zhǔn)則以及行業(yè)特點(diǎn),研究并提出具體實施措施、行業(yè)規(guī)范和辦法,規(guī)范會員的行為,認(rèn)識“偽納米”現(xiàn)象,打擊行業(yè)的不正之風(fēng),聯(lián)建納米科技服務(wù)創(chuàng)新平臺,組織參與國內(nèi)外科研學(xué)術(shù)交流、工藝裝備展示等重大活動。科學(xué)分析納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展過程中的各種問題,把握好產(chǎn)業(yè)發(fā)展的規(guī)律,充分發(fā)揮政府引導(dǎo)、科技支撐和市場推動的共同作用,打通納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展各個環(huán)節(jié)間的障礙,持之以恒地促進(jìn)納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。
2納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化創(chuàng)新發(fā)展的路徑選擇
納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化創(chuàng)新發(fā)展不僅要從宏觀上考慮國內(nèi)外經(jīng)濟(jì)、科技等的形勢發(fā)展,更要從內(nèi)在創(chuàng)新要素進(jìn)行頂層設(shè)計、系統(tǒng)集成,不斷實踐、不斷探索深層次創(chuàng)新發(fā)展模式和路徑。
2.1探尋深層次產(chǎn)學(xué)研合作——動態(tài)聯(lián)盟、聯(lián)合攻關(guān)
納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化創(chuàng)新發(fā)展實行動態(tài)聯(lián)盟、聯(lián)合攻關(guān)策略,匯集中央和地方的力量,各地大學(xué)、研究院所力量,企業(yè)力量,甚至國際力量共同擔(dān)任研究任務(wù),更有效地推動我國納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。在傳統(tǒng)的產(chǎn)學(xué)研相結(jié)合的基礎(chǔ)上,迫切需要加強(qiáng)深層次、實質(zhì)性和運(yùn)行機(jī)制上的合作,引導(dǎo)優(yōu)勢科技資源向企業(yè)聚集,鼓勵在納米技術(shù)方面成熟的國內(nèi)外高校、院所在企業(yè)中建設(shè)重點(diǎn)納米技術(shù)實驗室,或者企業(yè)在這些機(jī)構(gòu)中設(shè)置相關(guān)實驗室,探索動態(tài)聯(lián)盟、聯(lián)合攻關(guān)機(jī)制,實現(xiàn)強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合。
2.2創(chuàng)新人才驅(qū)動與納米產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略聯(lián)盟聯(lián)動方案
通過實施“領(lǐng)軍人才-企業(yè)戰(zhàn)略聯(lián)盟產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新”聯(lián)動方案,完善納米產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略發(fā)展體系。一方面注重科技領(lǐng)軍人才的培養(yǎng)和引進(jìn),把引進(jìn)和培養(yǎng)納米技術(shù)的科技領(lǐng)軍人才和實用型人才作為納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化創(chuàng)新發(fā)展的重要內(nèi)容之一,充分發(fā)揮領(lǐng)軍人才專家“人才庫”、“智囊團(tuán)”、“攻關(guān)組”作用,結(jié)合實際,立足于解決問題、促進(jìn)發(fā)展。另一方面組織聯(lián)盟的納米企業(yè)開展重大項目和重點(diǎn)技術(shù)的聯(lián)合攻關(guān),通過聯(lián)盟內(nèi)部和聯(lián)盟之間設(shè)立“聯(lián)盟專利池”,合作創(chuàng)新申請國際發(fā)明專利、新技術(shù)新產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),實現(xiàn)知識產(chǎn)權(quán)共享共建。通過合作創(chuàng)新獲得國家和地方科研項目立項,以聯(lián)盟為載體促進(jìn)創(chuàng)新成果擴(kuò)散。實現(xiàn)信息、數(shù)據(jù)和資料的共享,在確保整體利益的前提下,追求利益最大化。通過聯(lián)動方案最終實現(xiàn)加速研究成果共享與轉(zhuǎn)化,實現(xiàn)在技術(shù)創(chuàng)新、高端人才資源和科技服務(wù)3個層面的突破,攻關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重大技術(shù)難題,加速科技創(chuàng)新人才培養(yǎng),加強(qiáng)科技交流與服務(wù),推動產(chǎn)學(xué)研結(jié)合、協(xié)同創(chuàng)新和科技成果轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化向更高層次發(fā)展。
2.3創(chuàng)新“六位一體”高速發(fā)展模式,促進(jìn)納米產(chǎn)業(yè)蛙跳
在納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化過程中,條件成熟的實驗室等創(chuàng)新載體可以選擇面向社會開放運(yùn)行,引導(dǎo)納米創(chuàng)新平臺向企業(yè)聚集、為企業(yè)服務(wù)。繼續(xù)出臺政策,支持民間資本進(jìn)入納米產(chǎn)業(yè),以緩解納米行業(yè)新興企業(yè)的資金短缺問題,充分考慮到納米產(chǎn)業(yè)發(fā)展周期較長的特點(diǎn),在繼續(xù)加強(qiáng)政府投入的同時,借鑒國外對高新技術(shù)進(jìn)行風(fēng)險投資的成功經(jīng)驗,引入風(fēng)險投資,設(shè)立納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化投資基金,為新創(chuàng)的、有潛力的納米企業(yè)提供資金來源,實現(xiàn)國家資本和民間資本的對接,激勵民間資本進(jìn)入新興的納米行業(yè),提高納米科研技術(shù)從理論轉(zhuǎn)化為應(yīng)用的速度,加快納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)程。逐步形成納米技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)檢測服務(wù)平臺、技術(shù)與工程應(yīng)用轉(zhuǎn)化、納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化、納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化投資基金、國家納米產(chǎn)業(yè)試點(diǎn)政策、中國納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)協(xié)會相互支撐,高速發(fā)展的“六位一體”綜合產(chǎn)業(yè)促進(jìn)體系,著力打造綜合創(chuàng)新平臺,構(gòu)筑人才、技術(shù)、資金、信息的科技創(chuàng)新和產(chǎn)融結(jié)合為特征的“六位一體”綜合產(chǎn)業(yè)促進(jìn)體系,加速培育納米中小企業(yè),促進(jìn)納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)的“蛙跳”。
3結(jié)語
關(guān)鍵詞:納米科學(xué)納米技術(shù)納米管納米線納米團(tuán)簇半導(dǎo)體
NanoscienceandNanotechnology–theSecondRevolution
Abstract:Thefirstrevolutionofnanosciencetookplaceinthepast10years.Inthisperiod,researchersinChina,HongKongandworldwidehavedemonstratedtheabilitytofabricatelargequantitiesofnanotubes,nanowiresandnanoclustersofdifferentmaterials,usingeitherthe“build-up”or“build-down”approach.Theseeffortshaveshownthatifnanostructurescanbefabricatedinexpensively,therearemanyrewardstobereaped.Structuressmallerthan20nmexhibitnon-classicalpropertiesandtheyofferthebasisforentirelydifferentthinkinginmakingdevicesandhowdevicesfunction.Theabilitytofabricatestructureswithdimensionlessthan70nmallowthecontinuationofminiaturizationofdevicesinthesemiconductorindustry.Thesecondnanoscienceandnantechnologyrevolutionwilllikelytakeplaceinthenext10years.Inthisnewperiod,scientistsandengineerswillneedtoshowthatthepotentialandpromiseofnanostructurescanberealized.Therealizationisthefabricationofpracticaldeviceswithgoodcontrolinsize,composition,orderandpuritysothatsuchdeviceswilldeliverthepromisedfunctions.Weshalldiscusssomedifficultiesandchallengesfacedinthisnewperiod.Anumberofalternativeapproacheswillbediscussed.Weshallalsodiscusssomeoftherewardsifthesedifficultiescanbeovercome.
Keywords:Nanoscience,Nanotechnology,Nanotubes,Nanowires,Nanoclusters,“build-up”,“build-down”,Semiconductor
I.引言
納米科學(xué)和技術(shù)所涉及的是具有尺寸在1-100納米范圍的結(jié)構(gòu)的制備和表征。在這個領(lǐng)域的研究舉世矚目。例如,美國政府2001財政年度在納米尺度科學(xué)上的投入要比2000財政年增長83%,達(dá)到5億美金。有兩個主要的理由導(dǎo)致人們對納米尺度結(jié)構(gòu)和器件的興趣的增加。第一個理由是,納米結(jié)構(gòu)(尺度小于20納米)足夠小以至于量子力學(xué)效應(yīng)占主導(dǎo)地位,這導(dǎo)致非經(jīng)典的行為,譬如,量子限制效應(yīng)和分立化的能態(tài)、庫侖阻塞以及單電子邃穿等。這些現(xiàn)象除引起人們對基礎(chǔ)物理的興趣外,亦給我們帶來全新的器件制備和功能實現(xiàn)的想法和觀念,例如,單電子輸運(yùn)器件和量子點(diǎn)激光器等。第二個理由是,在半導(dǎo)體工業(yè)有器件持續(xù)微型化的趨勢。根據(jù)“國際半導(dǎo)體技術(shù)路向(2001)“雜志,2005年前動態(tài)隨機(jī)存取存儲器(DRAM)和微處理器(MPU)的特征尺寸預(yù)期降到80納米,而MPU中器件的柵長更是預(yù)期降到45納米。然而,到2003年在MPU制造中一些不知其解的問題預(yù)期就會出現(xiàn)。到2005年類似的問題將預(yù)期出現(xiàn)在DRAM的制造過程中。半導(dǎo)體器件特征尺寸的深度縮小不僅要求新型光刻技術(shù)保證能使尺度刻的更小,而且要求全新的器件設(shè)計和制造方案,因為當(dāng)MOS器件的尺寸縮小到一定程度時基礎(chǔ)物理極限就會達(dá)到。隨著傳統(tǒng)器件尺寸的進(jìn)一步縮小,量子效應(yīng)比如載流子邃穿會造成器件漏電流的增加,這是我們不想要的但卻是不可避免的。因此,解決方案將會是制造基于量子效應(yīng)操作機(jī)制的新型器件,以便小物理尺寸對器件功能是有益且必要的而不是有害的。如果我們能夠制造納米尺度的器件,我們肯定會獲益良多。譬如,在電子學(xué)上,單電子輸運(yùn)器件如單電子晶體管、旋轉(zhuǎn)柵門管以及電子泵給我們帶來諸多的微尺度好處,他們僅僅通過數(shù)個而非以往的成千上萬的電子來運(yùn)作,這導(dǎo)致超低的能量消耗,在功率耗散上也顯著減弱,以及帶來快得多的開關(guān)速度。在光電子學(xué)上,量子點(diǎn)激光器展現(xiàn)出低閾值電流密度、弱閾值電流溫度依賴以及大的微分增益等優(yōu)點(diǎn),其中大微分增益可以產(chǎn)生大的調(diào)制帶寬。在傳感器件應(yīng)用上,納米傳感器和納米探測器能夠測量極其微量的化學(xué)和生物分子,而且開啟了細(xì)胞內(nèi)探測的可能性,這將導(dǎo)致生物醫(yī)學(xué)上迷你型的侵入診斷技術(shù)出現(xiàn)。納米尺度量子點(diǎn)的其他器件應(yīng)用,比如,鐵磁量子點(diǎn)磁記憶器件、量子點(diǎn)自旋過濾器及自旋記憶器等,也已經(jīng)被提出,可以肯定這些應(yīng)用會給我們帶來許多潛在的好處。總而言之,無論是從基礎(chǔ)研究(探索基于非經(jīng)典效應(yīng)的新物理現(xiàn)象)的觀念出發(fā),還是從應(yīng)用(受因結(jié)構(gòu)減少空間維度而帶來的優(yōu)點(diǎn)以及因應(yīng)半導(dǎo)體器件特征尺寸持續(xù)減小而需要這兩個方面的因素驅(qū)使)的角度來看,納米結(jié)構(gòu)都是令人極其感興趣的。
II.納米結(jié)構(gòu)的制備———首次浪潮
有兩種制備納米結(jié)構(gòu)的基本方法:build-up和build-down。所謂build-up方法就是將已預(yù)制好的納米部件(納米團(tuán)簇、納米線以及納米管)組裝起來;而build-down方法就是將納米結(jié)構(gòu)直接地淀積在襯底上。前一種方法包含有三個基本步驟:1)納米部件的制備;2)納米部件的整理和篩選;3)納米部件組裝成器件(這可以包括不同的步驟如固定在襯底及電接觸的淀積等等)。“build-up“的優(yōu)點(diǎn)是個體納米部件的制備成本低以及工藝簡單快捷。有多種方法如氣相合成以及膠體化學(xué)合成可以用來制備納米元件。目前,在國內(nèi)、在香港以及在世界上許多的實驗室里這些方法正在被用來合成不同材料的納米線、納米管以及納米團(tuán)簇。這些努力已經(jīng)證明了這些方法的有效性。這些合成方法的主要缺點(diǎn)是材料純潔度較差、材料成份難以控制以及相當(dāng)大的尺寸和形狀的分布。此外,這些納米結(jié)構(gòu)的合成后工藝再加工相當(dāng)困難。特別是,如何整理和篩選有著窄尺寸分布的納米元件是一個至關(guān)重要的問題,這一問題迄今仍未有解決。盡管存在如上的困難和問題,“build-up“依然是一種能合成大量納米團(tuán)簇以及納米線、納米管的有效且簡單的方法。可是這些合成的納米結(jié)構(gòu)直到目前為止仍然難以有什么實際應(yīng)用,這是因為它們?nèi)狈嵱盟燎蟮某叽纭⒔M份以及材料純度方面的要求。而且,因為同樣的原因用這種方法合成的納米結(jié)構(gòu)的功能性質(zhì)相當(dāng)差。不過上述方法似乎適宜用來制造傳感器件以及生物和化學(xué)探測器,原因是垂直于襯底生長的納米結(jié)構(gòu)適合此類的應(yīng)用要求。
“Build-down”方法提供了杰出的材料純度控制,而且它的制造機(jī)理與現(xiàn)代工業(yè)裝置相匹配,換句話說,它是利用廣泛已知的各種外延技術(shù)如分子束外延(MBE)、化學(xué)氣相淀積(MOVCD)等來進(jìn)行器件制造的傳統(tǒng)方法。“Build-down”方法的缺點(diǎn)是較高的成本。在“build-down”方法中有幾條不同的技術(shù)路徑來制造納米結(jié)構(gòu)。最簡單的一種,也是最早使用的一種是直接在襯底上刻蝕結(jié)構(gòu)來得到量子點(diǎn)或者量子線。另外一種是包括用離子注入來形成納米結(jié)構(gòu)。這兩種技術(shù)都要求使用開有小尺寸窗口的光刻版。第三種技術(shù)是通過自組裝機(jī)制來制造量子點(diǎn)結(jié)構(gòu)。自組裝方法是在晶格失配的材料中自然生長納米尺度的島。在Stranski-Krastanov生長模式中,當(dāng)材料生長到一定厚度后,二維的逐層生長將轉(zhuǎn)換成三維的島狀生長,這時量子點(diǎn)就會生成。業(yè)已證明基于自組裝量子點(diǎn)的激光器件具有比量子阱激光器更好的性能。量子點(diǎn)器件的飽和材料增益要比相應(yīng)的量子阱器件大50倍,微分增益也要高3個量級。閾值電流密度低于100A/cm2、室溫輸出功率在瓦特量級(典型的量子阱基激光器的輸出功率是5-50mW)的連續(xù)波量子點(diǎn)激光器也已經(jīng)報道。無論是何種材料系統(tǒng),量子點(diǎn)激光器件都預(yù)期具有低閾值電流密度,這預(yù)示目前還要求在大閾值電流條件下才能激射的寬帶系材料如III組氮化物基激光器還有很大的顯著改善其性能的空間。目前這類器件的性能已經(jīng)接近或達(dá)到商業(yè)化器件所要求的指標(biāo),預(yù)期量子點(diǎn)基的此類材料激光器將很快在市場上出現(xiàn)。量子點(diǎn)基光電子器件的進(jìn)一步改善主要取決于量子點(diǎn)幾何結(jié)構(gòu)的優(yōu)化。雖然在生長條件上如襯底溫度、生長元素的分氣壓等的變化能夠在一定程度上控制點(diǎn)的尺寸和密度,自組裝量子點(diǎn)還是典型底表現(xiàn)出在大小、密度及位置上的隨機(jī)變化,其中僅僅是密度可以粗糙地控制。自組裝量子點(diǎn)在尺寸上的漲落導(dǎo)致它們的光發(fā)射的非均勻展寬,因此減弱了使用零維體系制作器件所期望的優(yōu)點(diǎn)。由于量子點(diǎn)尺寸的統(tǒng)計漲落和位置的隨機(jī)變化,一層含有自組裝量子點(diǎn)材料的光致發(fā)光譜典型地很寬。在豎直疊立的多層量子點(diǎn)結(jié)構(gòu)中這種譜展寬效應(yīng)可以被減弱。如果隔離層足夠薄,豎直疊立的多層量子點(diǎn)可典型地展現(xiàn)出豎直對準(zhǔn)排列,這可以有效地改善量子點(diǎn)的均勻性。然而,當(dāng)隔離層薄的時候,在一列量子點(diǎn)中存在載流子的耦合,這將失去因使用零維系統(tǒng)而帶來的優(yōu)點(diǎn)。怎樣優(yōu)化量子點(diǎn)的尺寸和隔離層的厚度以便既能獲得好均勻性的量子點(diǎn)又同時保持載流子能夠限制在量子點(diǎn)的個體中對于獲得器件的良好性能是至關(guān)重要的。
很清楚納米科學(xué)的首次浪潮發(fā)生在過去的十年中。在這段時期,研究者已經(jīng)證明了納米結(jié)構(gòu)的許多嶄新的性質(zhì)。學(xué)者們更進(jìn)一步征明可以用“build-down”或者“build-up”方法來進(jìn)行納米結(jié)構(gòu)制造。這些成果向我們展示,如果納米結(jié)構(gòu)能夠大量且廉價地被制造出來,我們必將收獲更多的成果。
在未來的十年中,納米科學(xué)和技術(shù)的第二次浪潮很可能發(fā)生。在這個新的時期,科學(xué)家和工程師需要征明納米結(jié)構(gòu)的潛能以及期望功能能夠得到兌現(xiàn)。只有獲得在尺寸、成份、位序以及材料純度上良好可控能力并成功地制造出實用器件才能實現(xiàn)人們對納米器件所期望的功能。因此,納米科學(xué)的下次浪潮的關(guān)鍵點(diǎn)是納米結(jié)構(gòu)的人為可控性。
III.納米結(jié)構(gòu)尺寸、成份、位序以及密度的控制——第二次浪潮
為了充分發(fā)揮量子點(diǎn)的優(yōu)勢之處,我們必須能夠控制量子點(diǎn)的位置、大小、成份已及密度。其中一個可行的方法是將量子點(diǎn)生長在已經(jīng)預(yù)刻有圖形的襯底上。由于量子點(diǎn)的橫向尺寸要處在10-20納米范圍(或者更小才能避免高激發(fā)態(tài)子能級效應(yīng),如對于GaN材料量子點(diǎn)的橫向尺寸要小于8納米)才能實現(xiàn)室溫工作的光電子器件,在襯底上刻蝕如此小的圖形是一項挑戰(zhàn)性的技術(shù)難題。對于單電子晶體管來說,如果它們能在室溫下工作,則要求量子點(diǎn)的直徑要小至1-5納米的范圍。這些微小尺度要求已超過了傳統(tǒng)光刻所能達(dá)到的精度極限。有幾項技術(shù)可望用于如此的襯底圖形制作。
—電子束光刻通常可以用來制作特征尺度小至50納米的圖形。如果特殊薄膜能夠用作襯底來最小化電子散射問題,那特征尺寸小至2納米的圖形可以制作出來。在電子束光刻中的電子散射因為所謂近鄰干擾效應(yīng)(proximityeffect)而嚴(yán)重影響了光刻的極限精度,這個效應(yīng)造成制備空間上緊鄰的納米結(jié)構(gòu)的困難。這項技術(shù)的主要缺點(diǎn)是相當(dāng)費(fèi)時。例如,刻寫一張4英寸的硅片需要時間1小時,這不適宜于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。電子束投影系統(tǒng)如SCALPEL(scatteringwithangularlimitationprojectionelectronlithography)正在發(fā)展之中以便使這項技術(shù)較適于用于規(guī)模生產(chǎn)。目前,耗時和近鄰干擾效應(yīng)這兩個問題還沒有得到解決。
—聚焦離子束光刻是一種機(jī)制上類似于電子束光刻的技術(shù)。但不同于電子束光刻的是這種技術(shù)并不受在光刻膠中的離子散射以及從襯底來的離子背散射影響。它能刻出特征尺寸細(xì)到6納米的圖形,但它也是一種耗時的技術(shù),而且高能離子束可能造成襯底損傷。
—掃描微探針術(shù)可以用來劃刻或者氧化襯底表面,甚至可以用來操縱單個原子和分子。最常用的方法是基于材料在探針作用下引入的高度局域化增強(qiáng)的氧化機(jī)制的。此項技術(shù)已經(jīng)用來刻劃金屬(Ti和Cr)、半導(dǎo)體(Si和GaAs)以及絕緣材料(Si3N4和silohexanes),還用在LB膜和自聚集分子單膜上。此種方法具有可逆和簡單易行等優(yōu)點(diǎn)。引入的氧化圖形依賴于實驗條件如掃描速度、樣片偏壓以及環(huán)境濕度等。空間分辨率受限于針尖尺寸和形狀(雖然氧化區(qū)域典型地小于針尖尺寸)。這項技術(shù)已用于制造有序的量子點(diǎn)陣列和單電子晶體管。這項技術(shù)的主要缺點(diǎn)是處理速度慢(典型的刻寫速度為1mm/s量級)。然而,最近在原子力顯微術(shù)上的技術(shù)進(jìn)展—使用懸臂樑陣列已將掃描速度提高到4mm/s。此項技術(shù)的顯著優(yōu)點(diǎn)是它的杰出的分辨率和能產(chǎn)生任意幾何形狀的圖形能力。但是,是否在刻寫速度上的改善能使它適用于除制造光刻版和原型器件之外的其他目的還有待于觀察。直到目前為止,它是一項能操控單個原子和分子的唯一技術(shù)。
—多孔膜作為淀積掩版的技術(shù)。多孔膜能用多種光刻術(shù)再加腐蝕來制備,它也可以用簡單的陽極氧化方法來制備。鋁膜在酸性腐蝕液中陽極氧化就可以在鋁膜上產(chǎn)生六角密堆的空洞,空洞的尺寸可以控制在5-200nm范圍。制備多孔膜的其他方法是從納米溝道玻璃膜復(fù)制。用這項技術(shù)已制造出含有細(xì)至40nm的空洞的鎢、鉬、鉑以及金膜。
—倍塞(diblock)共聚物圖形制作術(shù)是一種基于不同聚合物的混合物能夠產(chǎn)生可控及可重復(fù)的相分離機(jī)制的技術(shù)。目前,經(jīng)過反應(yīng)離子刻蝕后,在旋轉(zhuǎn)涂敷的倍塞共聚物層中產(chǎn)生的圖形已被成功地轉(zhuǎn)移到Si3N4膜上,圖形中空洞直徑20nm,空洞之間間距40nm。在聚苯乙烯基體中的自組織形成的聚異戊二烯(polyisoprene)或聚丁二烯(polybutadiene)球(或者柱體)可以被臭氧去掉或者通過鋨染色而保留下來。在第一種情況,空洞能夠在氮化硅上產(chǎn)生;在第二種情況,島狀結(jié)構(gòu)能夠產(chǎn)生。目前利用倍塞共聚物光刻技術(shù)已制造出GaAs納米結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)的側(cè)向特征尺寸約為23nm,密度高達(dá)1011/cm2。
—與倍塞共聚物圖形制作術(shù)緊密相關(guān)的一項技術(shù)是納米球珠光刻術(shù)。此項技術(shù)的基本思路是將在旋轉(zhuǎn)涂敷的球珠膜中形成的圖形轉(zhuǎn)移到襯底上。各種尺寸的聚合物球珠是商業(yè)化的產(chǎn)品。然而,要制作出含有良好有序的小尺寸球珠薄膜也是比較困難的。用球珠單層膜已能制備出特征尺寸約為球珠直徑1/5的三角形圖形。雙層膜納米球珠掩膜版也已被制作出。能夠在金屬、半導(dǎo)體以及絕緣體襯底上使用納米球珠光刻術(shù)的能力已得到確認(rèn)。納米球珠光刻術(shù)(納米球珠膜的旋轉(zhuǎn)涂敷結(jié)合反應(yīng)離子刻蝕)已被用來在一些半導(dǎo)體表面上制造空洞和柱狀體納米結(jié)構(gòu)。
—將圖形從母體版轉(zhuǎn)移到襯底上的其他光刻技術(shù)。幾種所謂“軟光刻“方法,比如復(fù)制鑄模法、微接觸印刷法、溶劑輔助鑄模法以及用硬模版浮雕法等已被探索開發(fā)。其中微接觸印刷法已被證明只能用來刻制特征尺寸大于100nm的圖形。復(fù)制鑄模法的可能優(yōu)點(diǎn)是ellastometric聚合物可被用來制作成一個戳子,以便可用同一個戳子通過對戳子的機(jī)械加壓能夠制作不同側(cè)向尺寸的圖形。在溶劑輔助鑄模法和用硬模版浮雕法(或通常稱之為納米壓印術(shù))之間的主要差異是,前者中溶劑被用于軟化聚合物,而后者中軟化聚合物依靠的是溫度變化。溶劑輔助鑄模法的可能優(yōu)點(diǎn)是不需要加熱。納米壓印術(shù)已被證明可用來制作具有容量達(dá)400Gb/in2的納米激光光盤,在6英寸硅片上刻制亞100nm分辨的圖形,刻制10nmX40nm面積的長方形,以及在4英寸硅片上進(jìn)行圖形刻制。除傳統(tǒng)的平面納米壓印光刻法之外,滾軸型納米壓印光刻法也已被提出。在此類技術(shù)中溫度被發(fā)現(xiàn)是一個關(guān)鍵因素。此外,應(yīng)該選用具有較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物。為了取得高產(chǎn),下列因素要解決:
1)大的戳子尺寸
2)高圖形密度戳子
3)低穿刺(lowsticking)
4)壓印溫度和壓力的優(yōu)化
5)長戳子壽命。
具有低穿刺率的大尺寸戳子已經(jīng)被制作出來。已有少量研究工作在試圖優(yōu)化壓印溫度和壓力,但顯然需要進(jìn)行更多的研究工作才能得到溫度和壓力的優(yōu)化參數(shù)。高圖形密度戳子的制作依然在發(fā)展之中。還沒有足夠量的工作來研究戳子的壽命問題。曾有研究報告報道,覆蓋有超薄的特氟隆類薄膜的模板可以用來進(jìn)行50次的浮刻而不需要中間清洗。報告指出最大的性能退化來自于嵌在戳子和聚合物之間的灰塵顆粒。如果戳子是從ellastometric母版制作出來的,抗穿刺層可能需要使用,而且進(jìn)行大約5次壓印后需要更換。值得關(guān)心的其他可能問題包括鑲嵌的灰塵顆引起的戳子損傷或聚合物中圖形損傷,以及連續(xù)壓印之間戳子的清洗需要等。盡管進(jìn)一步的優(yōu)化和改良是必需的,但此項技術(shù)似乎有希望獲得高生產(chǎn)率。壓印過程包括對準(zhǔn)、加熱及冷卻循環(huán)等,整個過程所需時間大約20分鐘。使用具有較低玻璃化轉(zhuǎn)換溫度的聚合物可以縮短加熱和冷卻循環(huán)所需時間,因此可以縮短整個壓印過程時間。
IV.納米制造所面對的困難和挑戰(zhàn)
上述每一種用于在襯底上圖形刻制的技術(shù)都有其優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。目前,似乎沒有哪個單一種技術(shù)可以用來高產(chǎn)量地刻制納米尺度且任意形狀的圖形。我們可以將圖形刻制的全過程分成下列步驟:
1.在一塊模版上刻寫圖形
2.在過渡性或者功能性材料上復(fù)制模版上的圖形
3.轉(zhuǎn)移在過渡性或者功能性材料上復(fù)制的圖形。
很顯然第二步是最具挑戰(zhàn)性的一步。先前描述的各項技術(shù),例如電子束光刻或者掃描微探針光刻技術(shù),已經(jīng)能夠刻寫非常細(xì)小的圖形。然而,這些技術(shù)都因相當(dāng)費(fèi)時而不適于規(guī)模生產(chǎn)。納米壓印術(shù)則因可作多片并行處理而可能解決規(guī)模生產(chǎn)問題。此項技術(shù)似乎很有希望,但是在它能被廣泛應(yīng)用之前現(xiàn)存的嚴(yán)重的材料問題必須加以解決。納米球珠和倍塞共聚物光刻術(shù)則提供了將第一步和第二步整合的解決方案。在這些技術(shù)中,圖形由球珠的尺寸或者倍塞共聚物的成分來確定。然而,用這兩種光刻術(shù)刻寫的納米結(jié)構(gòu)的形狀非常有限。當(dāng)這些技術(shù)被人們看好有很大的希望用來刻寫圖形以便生長出有序的納米量子點(diǎn)陣列時,它們卻完全不適于用來刻制任意形狀和復(fù)雜結(jié)構(gòu)的圖形。為了能夠制造出高質(zhì)量的納米器件,不但必須能夠可靠地將圖形轉(zhuǎn)移到功能材料上,還必須保證在刻蝕過程中引入最小的損傷。濕法腐蝕技術(shù)典型地不產(chǎn)生或者產(chǎn)生最小的損傷,可是濕法腐蝕并不十分適于制備需要陡峭側(cè)墻的結(jié)構(gòu),這是因為在掩模版下一定程度的鉆蝕是不可避免的,而這個鉆蝕決定性地影響微小結(jié)構(gòu)的刻制。另一方面,用干法刻蝕技術(shù),譬如,反應(yīng)離子刻蝕(RIE)或者電子回旋共振(ECR)刻蝕,在優(yōu)化條件下可以獲得陡峭的側(cè)墻。直到今天大多數(shù)刻蝕研究都集中于刻蝕速度以及刻蝕出垂直墻的能力,而關(guān)于刻蝕引入損傷的研究嚴(yán)重不足。已有研究表明,能在表面下100nm深處探測到刻蝕引入的損傷。當(dāng)器件中的個別有源區(qū)尺寸小于100nm時,如此大的損傷是不能接受的。還有就是因為所有的納米結(jié)構(gòu)都有大的表面-體積比,必須盡可能地減少在納米結(jié)構(gòu)表面或者靠近的任何缺陷。
隨著器件持續(xù)微型化的趨勢的發(fā)展,普通光刻技術(shù)的精度將很快達(dá)到它的由光的衍射定律以及材料物理性質(zhì)所確定的基本物理極限。通過采用深紫外光和相移版,以及修正光學(xué)近鄰干擾效應(yīng)等措施,特征尺寸小至80nm的圖形已能用普通光刻技術(shù)制備出。然而不大可能用普通光刻技術(shù)再進(jìn)一步顯著縮小尺寸。采用X光和EUV的光刻技術(shù)仍在研發(fā)之中,可是發(fā)展這些技術(shù)遇到在光刻膠以及模版制備上的諸多困難。目前來看,雖然也有一些具挑戰(zhàn)性的問題需要解決,特別是需要克服電子束散射以及相關(guān)聯(lián)的近鄰干擾效應(yīng)問題,但投影式電子束光刻似乎是有希望的一種技術(shù)。掃描微探針技術(shù)提供了能分辨單個原子或分子的無可匹敵的精度,可是此項技術(shù)卻有固有的慢速度,目前還不清楚通過給它加裝陣列懸臂樑能否使它達(dá)到可以接受的刻寫速度。利用轉(zhuǎn)移在自組裝薄膜中形成的圖形的技術(shù),例如倍塞共聚物以及納米球珠刻寫技術(shù)則提供了實現(xiàn)成本不是那么昂貴的大面積圖形刻寫的一種可能途徑。然而,在這種方式下形成的圖形僅局限于點(diǎn)狀或者柱狀圖形。對于制造相對簡單的器件而言,此類技術(shù)是足夠用的,但并不能解決微電子工業(yè)所面對的問題。需要將圖形從一張模版復(fù)制到聚合物膜上的各種所謂“軟光刻“方法提供了一種并行刻寫的技術(shù)途徑。模版可以用其他慢寫技術(shù)來刻制,然后在模版上的圖形可以通過要么熱輔助要么溶液輔助的壓印法來復(fù)制。同一塊模版可以用來刻寫多塊襯底,而且不像那些依賴化學(xué)自組裝圖形形成機(jī)制的方法,它可以用來刻制任意形狀的圖形。然而,要想獲得高生產(chǎn)率,某些技術(shù)問題如穿刺及因灰塵導(dǎo)致的損傷等問題需要加以解決。對一個理想的納米刻寫技術(shù)而言,它的運(yùn)行和維修成本應(yīng)該低,它應(yīng)具備可靠地制備尺寸小但密度高的納米結(jié)構(gòu)的能力,還應(yīng)有在非平面上刻制圖形的能力以及制備三維結(jié)構(gòu)的功能。此外,它也應(yīng)能夠做高速并行操作,而且引入的缺陷密度要低。然而時至今日,仍然沒有任何一項能制作亞100nm圖形的單項技術(shù)能同時滿足上述所有條件。現(xiàn)在還難說是否上述技術(shù)中的一種或者它們的某種組合會取代傳統(tǒng)的光刻技術(shù)。究竟是現(xiàn)有刻寫技術(shù)的組合還是一種全新的技術(shù)會成為最終的納米刻寫技術(shù)還有待于觀察。
另一項挑戰(zhàn)是,為了更新我們關(guān)于納米結(jié)構(gòu)的認(rèn)識和知識,有必要改善現(xiàn)有的表征技術(shù)或者發(fā)展一種新技術(shù)能夠用來表征單個納米尺度物體。由于自組裝量子點(diǎn)在尺寸上的自然漲落,可信地表征單個納米結(jié)構(gòu)的能力對于研究這些結(jié)構(gòu)的物理性質(zhì)是絕對至關(guān)重要的。目前表征單個納米結(jié)構(gòu)的能力非常有限。譬如,沒有一種結(jié)構(gòu)表征工具能夠用來確定一個納米結(jié)構(gòu)的表面結(jié)構(gòu)到0.1À的精度或者更佳。透射電子顯微術(shù)(TEM)能夠用來研究一個晶體結(jié)構(gòu)的內(nèi)部情況,但是它不能提供有關(guān)表面以及靠近表面的原子排列情況的信息。掃描隧道顯微術(shù)(STM)和原子力顯微術(shù)(AFM)能夠給出表面某區(qū)域的形貌,但它們并不能提供定量結(jié)構(gòu)信息好到能仔細(xì)理解表面性質(zhì)所要求的精度。當(dāng)近場光學(xué)方法能夠給出局部區(qū)域光譜信息時,它們能給出的關(guān)于局部雜質(zhì)濃度的信息則很有限。除非目前用來表征表面和體材料的技術(shù)能夠擴(kuò)展到能夠用來研究單個納米體的表面和內(nèi)部情況,否則能夠得到的有關(guān)納米結(jié)構(gòu)的所有重要結(jié)構(gòu)和組份的定量信息非常有限。
V.展望
在工作陽極鈦(鈦基)表面涂上納米級的貴金屬[Pt(鉑)、Pd(鈀)、Os(鋨)、Ir(銦)、Ru(釕)、Rh(銠)等]氧化物,在通電情況下于溶液中產(chǎn)生化學(xué)活性很強(qiáng)的自由基。如:在有Cl-存在時,陽極則生成新生態(tài)的氯(Cl•);在水中則會產(chǎn)生新生態(tài)的氧(O•)。這些新生態(tài)的自由基能迅速地與溶液中的有機(jī)物(如COD)、有色物質(zhì)、氨氮等起化學(xué)反應(yīng)從而達(dá)到降低其濃度的目的,對病毒、細(xì)菌和藻類的孢子也具有強(qiáng)大的殺傷力。除了產(chǎn)生自由基外還能產(chǎn)生顯著的協(xié)同效應(yīng),如酸堿效應(yīng)、沉淀效應(yīng)、氣浮效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)和吸附效應(yīng)等,因此能大大提高水處理效果。
2納米催化電解技術(shù)主要影響因素
2.1電極
20世紀(jì)70年展起來的化學(xué)修飾電極,通過對電極表面進(jìn)行修飾,將具有特定功能的分子、聚合物、納米材料等固定在電極表面,改變電極表面特性,使電極具有良好的電催化性能,并降低工作電位,促使有機(jī)物在發(fā)生電極析氧反應(yīng)前氧化降解,并獲得良好的電極反應(yīng)速率和更高效的電流輸出,減少副反應(yīng)發(fā)生和降低運(yùn)行能耗。在此基礎(chǔ)上發(fā)展起來的納米級催化劑涂層技術(shù),是現(xiàn)階段比較有效的電極材料工藝。其擁有更低的工作電位和更高效的電流輸出,可減少副反應(yīng)發(fā)生和降低運(yùn)行能耗。
2.2電解質(zhì)
電解質(zhì)濃度增大,溶液導(dǎo)電能力增強(qiáng),槽電壓降低,電壓效率提高;但濃度高到一定程度后,電壓效率的提高趨于平緩,增加藥劑成本,并會增大后續(xù)深度處理的難度。此外,部分電解質(zhì)如Na2SO4等惰性電解質(zhì),電解過程中不參與反應(yīng),只起導(dǎo)電作用,電解效率的高低僅與其濃度有關(guān);而類似NaCl等電解質(zhì),在電解過程中不僅起導(dǎo)電作用,更參與電極反應(yīng),氯離子在陽極氧化,進(jìn)而轉(zhuǎn)變成次氯酸。次氯酸是強(qiáng)氧化劑,不但可直接氧化有機(jī)物,而且還能阻止有機(jī)物(或中間產(chǎn)物)在電極表面吸附,從而避免降低電極活性。
2.3反應(yīng)器結(jié)構(gòu)
現(xiàn)在多采用三維電極結(jié)構(gòu)來代替二維電極結(jié)構(gòu),以增加單元電解槽體積的電極面積,且由于每對陽極和陰極距離很小,傳質(zhì)非常容易,因此大大提高了電解效率和處理量。三維電極所用的填充材料主要有金屬粒子、鍍上金屬的玻璃球或塑料球、金屬氧化物、石墨和活性炭等。此外,溶液pH值、電解時間、電流密度、溶液的傳質(zhì)因素、待去除的有機(jī)污染物特性等其它條件也對電解效率有較大影響。因此,深入研究有機(jī)污染物在電極上的反應(yīng)歷程,開發(fā)高效電極材料,確定最佳降解條件,對提高電解效率和降低處理費(fèi)用是非常必要的。
3納米催化電解技術(shù)在廈門市政污水處理中的應(yīng)用
根據(jù)NCE的特點(diǎn),其應(yīng)用主要有如下幾方面:
1)將尾水處理達(dá)到或接近飲用水標(biāo)準(zhǔn),直接回用到日常生活中,即實現(xiàn)水資源循環(huán)利用。該方式適用于水資源極度缺乏的地區(qū),但投資高,工藝復(fù)雜。
2)將尾水處理到非飲用水標(biāo)準(zhǔn),不與人體直接接觸,如便器沖洗、地面和汽車清洗、綠化澆灑和消防用水等。該方式適用性好,易推廣。
3)將達(dá)到外排標(biāo)準(zhǔn)的工業(yè)污水進(jìn)行再處理后循環(huán)利用,一般需增加膜處理裝置等使其達(dá)到軟化水水平。
4)應(yīng)用于污水處理廠剩余污泥的前處理,從源頭減少污泥產(chǎn)量。目前,NCE在廈門市政污水處理中應(yīng)用的典型案例有污水處理廠中水回用、尾水消毒和污泥減量處理等。
3.1中水回用作為道路沖洗水
1)現(xiàn)場場地較為狹小;
2)設(shè)施要求安全性高,運(yùn)行維護(hù)簡單,可自動化運(yùn)行;
3)確保尾水經(jīng)處理后含有一定余氯;
4)污染物濃度、色度進(jìn)一步降低。對常見的尾水消毒工藝(紫外、加氯、二氧化氯、臭氧和電解消毒等)進(jìn)行比選,結(jié)合尾水水質(zhì)和處理后出水水質(zhì)要求,確定采用納米催化電解+砂、碳過濾的處理工藝,設(shè)計并建設(shè)處理水量為300t/d的中水回用工程。其中,納米催化電解機(jī)外形尺寸H1485mm×W820mm×D530mm,采用三相交流380V供電,額定輸出直流電壓0~50V,額定輸出電流0~1000A,實際有效占地約10m2。電解機(jī)每個電解槽的電解容積約7.2L,電解停留時間一般控制在4s左右(根據(jù)實際進(jìn)水量可進(jìn)行調(diào)整),極板間距根據(jù)來水雜質(zhì)顆粒大小一般選擇間距為4mm,極板交叉分布。
3.2小型污水處理站尾水消毒
因廈門市本島機(jī)場北側(cè)工業(yè)區(qū)部分企業(yè)排放污水問題,擬在機(jī)場北側(cè)車輛拆檢定損中心北側(cè)建設(shè)臨時污水處理站,主要處理附近約1km2范圍內(nèi)產(chǎn)生的約30t/d污水。污水處理主體工藝采用一體式氧化溝,將傳統(tǒng)污水處理技術(shù)中的格柵、厭氧池、好氧池和沉淀池集成一體,大幅度減少用地面積;同時采用高效射流曝氣機(jī),實現(xiàn)曝氣和推流;由于系統(tǒng)無內(nèi)、外回流,無復(fù)雜自動化控制系統(tǒng),對運(yùn)行人員要求低。在消毒工藝的選擇上,考慮到污水處理站無人值守或僅設(shè)置設(shè)備看守人員的現(xiàn)狀,確定采用運(yùn)行管理簡單的納米催化電解消毒工藝,在提供消毒功能的同時,可適當(dāng)降低出水色度和濁度,也方便銜接后續(xù)中水回用工程。該處理站設(shè)計規(guī)模為100t/d,占地約120m2,總投資約60萬元。污水處理工藝為一體式氧化溝+轉(zhuǎn)盤過濾+納米催化電解+超濾膜過濾,污水經(jīng)沉砂、隔油后提升進(jìn)入籃式格柵,除去大于15mm固體垃圾后,進(jìn)入一體式氧化溝,經(jīng)歷生物降解、過濾、電解消毒等處理過程,出水滿足《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)一級B排放標(biāo)準(zhǔn),再根據(jù)去向選擇外排或超濾后作為中水回用。該項目中利用NCE去除污水色度、產(chǎn)生微氣泡去除濁度和產(chǎn)生強(qiáng)氧化性自由基實現(xiàn)消毒功能,相比常規(guī)加氯和紫外消毒工藝,無需補(bǔ)充化學(xué)藥劑,設(shè)備簡單易操作,運(yùn)行穩(wěn)定。2012年11月項目運(yùn)行以來,出水水質(zhì)指標(biāo)中的糞大腸菌群值穩(wěn)定低于10000個/L。該項目運(yùn)行能耗約1.10kWh/t,其中電解機(jī)能耗約0.09kWh/t,因本項目處理水量較小,電解機(jī)采用單電解槽,且在電壓、電流控制上進(jìn)一步優(yōu)化,能耗較低。電解機(jī)實際輸出直流電壓約3V,輸出電流約150A。
3.3污水處理廠污泥處理減量
廈門前埔污水處理廠采用自主研發(fā)深度脫水工藝處理污泥,產(chǎn)生泥餅含水率<60%,泥質(zhì)滿足《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處置混合填埋用泥質(zhì)》(GB/T23485-2009)標(biāo)準(zhǔn),萬噸污水產(chǎn)泥量從傳統(tǒng)方法9.5t降至5.4t。為進(jìn)一步降低污泥產(chǎn)量,擬利用納米催化電解技術(shù)處理剩余污泥,減少進(jìn)入后續(xù)工藝的污泥絕干量,從源頭減少污泥產(chǎn)量。主要工藝流程與深度脫水工藝流程相似,區(qū)別在于剩余污泥先經(jīng)納米催化電解處理,利用電解產(chǎn)生的自由基和其他氧化性物質(zhì)破壞污泥細(xì)胞結(jié)構(gòu),使污泥細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)和結(jié)合水溶出并釋放到溶液中,經(jīng)提升進(jìn)入重力濃縮池,隨上清液溢流進(jìn)入生化池補(bǔ)充碳源,從而減少進(jìn)入化學(xué)調(diào)質(zhì)池的絕干污泥量。經(jīng)測算,污泥電解后,絕干污泥量減少16%;濃縮池上清液性質(zhì)發(fā)生顯著變化,但對污水處理工藝基本不產(chǎn)生影響,出水水質(zhì)保持穩(wěn)定。該項目電解質(zhì)投加量相當(dāng)于0.107kg/萬t污水,約64元/萬t污水,該指標(biāo)可進(jìn)一步降低,并通過余氯濃度指示。
4結(jié)語
鑒于以上缺陷,當(dāng)前對于牙科復(fù)合樹脂的改良主要是將納米材料作為無機(jī)填料,或用納米級材料修飾微米級填料,再加入復(fù)合樹脂中,以改良樹脂或使其具備新的性能或兼而有之。
納米填料的種類
牙科復(fù)合樹脂的填料絕非單一種類、單一粒徑的材料,而是具有一定分布梯度,且不同種類粒子相互配合的系統(tǒng)。牙科復(fù)合樹脂所含的填料能增加機(jī)械強(qiáng)度,降低熱膨脹系數(shù)和聚合熱,其粒度、粒度分布、折光指數(shù)、所占體積百分比、X線阻射性及硬度、強(qiáng)度等都會對材料的性能及臨床表現(xiàn)產(chǎn)生影響。目前,顆粒型陶瓷粉或玻璃粉是主要的填料類型,纖維(晶須)填料的研究和應(yīng)用也有報道,但相比前者較少。應(yīng)用理化性能更加優(yōu)良的填料來增強(qiáng)機(jī)械性能是發(fā)展的方向。已用于增強(qiáng)牙科復(fù)合樹脂的納米顆粒包括納米二氧化硅[1]、納米金剛石[2~4]、納米氧化鋯[5]、納米氮化硅[6]、納米羥基磷灰石[7],納米氧化鈦[8]、納米三氧化二鋁[9]等。這類納米填料的研究較多,且大多數(shù)牙科產(chǎn)品廠家都有自己品牌的納米樹脂問世。納米纖維增強(qiáng)如納米碳管、短纖維和晶須是目前許多學(xué)者所提出的復(fù)合樹脂填料的新成員,都被用于牙科復(fù)合樹脂的增強(qiáng)和性能改善,但基本都處于基礎(chǔ)研究之中,而尚未應(yīng)用于臨床階段。這里所講的納米纖維增強(qiáng)復(fù)合樹脂,是指以納米纖維為另一類填料與顆粒填料共同增強(qiáng)的口腔充填用復(fù)合樹脂材料,所以這類材料中含顆粒與纖維兩種填料。口腔臨床中使用的還有一類單純使用的纖維增強(qiáng)樹脂基(多為環(huán)氧樹脂基)材料,典型的產(chǎn)品為牙體加強(qiáng)用的纖維樁。文章主要討論前者目前在口腔中的研究現(xiàn)狀。有學(xué)者為了更加明確研究目的和可能機(jī)理,也會以環(huán)氧樹脂為基體或只加入纖維填料進(jìn)行研究。碳化硅晶須和氮化硅晶須是近年來研究較多的用于牙科復(fù)合樹脂的晶須種類。其他增強(qiáng)牙科復(fù)合樹脂表面硬度和斷裂強(qiáng)度的纖維(晶須)包括氧化鋅晶須、鈦酸鉀晶須、硅酸鹽晶須、硼酸鋁晶須、尼龍纖維、碳納米管等。
納米技術(shù)降低牙科復(fù)合樹脂的聚合收縮
Condon等用不含甲基丙烯酸功能化的硅烷代替含有甲基丙烯酸功能化的硅烷對二氧化硅納米顆粒表面進(jìn)行處理,獲得無粘接性的納米顆粒將其添加到復(fù)合樹脂中,發(fā)現(xiàn)其具有與氣孔相似的效果,分布于樹脂基質(zhì)中的納米填料通過局部塑性形成應(yīng)力釋放點(diǎn),可以有效地降低聚合收縮[10]。Condon在另外的研究中用非粘接性的納米填料、粘接性的納米填料和無被膜填料來降低聚合應(yīng)力。研究表明,納米填料添加到雜化型復(fù)合樹脂可以有效降低聚合應(yīng)力(降低31%),在一定的體積含量水平(10%),非粘接性納米填料具有更好的降低應(yīng)力作用,在只含有納米填料的復(fù)合樹脂,亦具有相同的效果[11]。八面的倍半硅氧烷,是具有直徑0.53nm的納米籠結(jié)構(gòu),是一個輕量級、高性能的混合材料,其結(jié)構(gòu)通式為(RSiO1.5)8。SSQ聚合物顯示出優(yōu)良的介電和光學(xué)性質(zhì),并已廣泛應(yīng)用,如在應(yīng)用程序中的光致抗蝕劑、耐磨涂層、液晶顯示元件、電子電路板的絕緣涂層和光纖涂料等。SohMS等將SSQ加入復(fù)合樹脂中制成符合材料,SSQ可以顯著降低樹脂的聚合收縮量,并同時增加樹脂的硬度和彈性模量[12]。Garoushi等將半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)加入由玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合樹脂,發(fā)現(xiàn)復(fù)合物的聚合收縮率下降[13]。此后,又將納米SiO2顆粒加入上述復(fù)合物中,除了發(fā)現(xiàn)加入納米粒子后可使聚合收縮降低外,他們還發(fā)現(xiàn)聚合收縮的降低與納米粒子的添加量和聚合溫度相關(guān)[14]。
添加納米材料增強(qiáng)復(fù)合樹脂的抗菌性能
體內(nèi)外實驗表明,復(fù)合樹脂比其他充填材料更易引起菌斑沉積,因而更易引起繼發(fā)齲。繼發(fā)齲也是臨床中復(fù)合樹脂充填失敗的重要原因之一。因此,如果能將抗菌劑加入復(fù)合樹脂中,使其具有緩和持久的抗菌性能,將非常有利于其性能的提高。BeythN等將季銨鹽聚乙烯納米粒子以低濃度(1%)添加到復(fù)合樹脂中,發(fā)現(xiàn)在不影響其機(jī)械性能的基礎(chǔ)上可以保持1月以上的抗菌性能[15]。Jia等將Ag+、Ag+/Zn2+吸附到納米SiO2表面,添加到復(fù)合樹脂中,發(fā)現(xiàn)對大腸桿菌和S.糞菌都具有良好的抗菌性能,而且后者的效果更好,抗菌效果隨接觸時間延長和添加劑量增加而增強(qiáng)[16]。Xu等將熔附了納米硅顆粒的晶須和納米二鈣或四鈣磷酸鹽加入牙科復(fù)合樹脂中已達(dá)到自修復(fù)的目的[17,18]。四針狀氧化鋅晶須具有抗菌的作用。宋欣等將四針狀氧化鋅晶須加入復(fù)合樹脂中,發(fā)現(xiàn)其在提高樹脂機(jī)械性能的同時也能賦予復(fù)合樹脂材料較強(qiáng)的抗菌作用,是制備抗菌性復(fù)合樹脂的較優(yōu)選擇[19]。Niu等也將其加入復(fù)合樹脂中,以使復(fù)合樹脂獲得抗菌性能和增強(qiáng)的機(jī)械性能[20]。Chae等將納米銀顆粒加入聚丙烯腈中并用電紡技術(shù)制成納米纖維,以使所制備的纖維具有抗菌性能[21]。
納米技術(shù)對牙科復(fù)合樹脂機(jī)械性能的改善
1納米顆粒增強(qiáng)牙科復(fù)合樹脂
鐘玉修、倪龍興等將納米金剛石作為填料加入復(fù)合樹脂中,并對其性能進(jìn)行了一系列的研究,認(rèn)為適當(dāng)比例的金剛石填料可以提高復(fù)合樹脂的機(jī)械性能[2,3]。胡曉剛等將納米金剛石用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性后添加到復(fù)合樹脂中,發(fā)現(xiàn)改性金剛石的增強(qiáng)作用明顯優(yōu)于未經(jīng)改性的金剛石,同時金剛石的加入也改善了樹脂的韌性[4]。王君等將納米氮化硅加入復(fù)合樹脂并用紫外光照進(jìn)行固化處理,發(fā)現(xiàn)納米氮化硅含量為1%時,體積收縮率僅為4.92%,而拉伸強(qiáng)度增加了近100%[6]。王云等將經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑KH-570進(jìn)行表面處理后的納米羥基磷灰石加入樹脂基質(zhì)中,研制出能夠達(dá)到臨床要求的修復(fù)性納米羥基磷灰石復(fù)合材料,并檢測其機(jī)械物理強(qiáng)度[7]。筆者研究組曾將納米TiO2粒子在表面處理后加入復(fù)合樹脂中,制備納米復(fù)合樹脂,并根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn)測試其力學(xué)性能,發(fā)現(xiàn)表面處理增強(qiáng)了納米TiO2與復(fù)合樹脂基質(zhì)的相容性,添加表面處理后的納米TiO2粒子對樹脂起到增強(qiáng)增韌作用[8]。目前各大牙科產(chǎn)品廠商幾乎都研制出自己品牌的納米樹脂,所加入的納米級填料以納米二氧化硅為主,如3MFiltekSupreme系列、Dentsply的ceramX、Heraeus的VenusDiamond系列、Kerr的HerculitePrécis、Bisco的Reflexion、Pentron的ArtisterNanoComposite。但也有例外的,如IvoclarVivadent的IPSEmpressDirect用的是納米氟化鐿。這些經(jīng)過納米技術(shù)改良的復(fù)合樹脂,廠家都宣稱具有更好的強(qiáng)度、耐磨性、可拋光性、更低的聚合收縮率以及更好的美學(xué)性能。
2納米纖維(晶須)增強(qiáng)牙科復(fù)合樹脂
氮化硅和碳化硅被選中是因為和大多數(shù)纖維相比,其體積小,長徑比大,可以更均勻地與樹脂混合,而且其抗拉強(qiáng)度極高。Xu等自1999年起對晶須增韌牙科復(fù)合樹脂進(jìn)行了一系列的研究。該研究組曾將硅石納米粒子熔附到碳化硅陶瓷晶須上,以增強(qiáng)口腔復(fù)合樹脂的強(qiáng)度,硅石納米粒子通過增加晶須表面積和粗糙度來加強(qiáng)晶須與樹脂基質(zhì)的結(jié)合[22]。他們還發(fā)現(xiàn)晶須與硅石粒子質(zhì)量比為2︰1,樹脂的強(qiáng)度明顯高于單純添加硅石的納米粒子,且樹脂的彈性模量和硬度隨晶須與硅石粒子比例的增高而增高,同時樹脂的脆性降低,還發(fā)現(xiàn)少量添加晶須就能夠大幅度提高斷裂強(qiáng)度[23]。相比于較為昂貴的氮化硅和碳化硅等高品質(zhì)晶須,鈦酸鉀晶須雖然在強(qiáng)度上有一定的差異,但其價格低廉,在工業(yè)上研究也較多[24],因此也有學(xué)者將鈦酸鉀晶須用于牙科復(fù)合樹脂的增強(qiáng)[25]。硼酸鋁晶須性價比高,顏色為白色,適于用做復(fù)合樹脂的增強(qiáng)材料,較顏色深的碳化硅和氮化硅晶須更易于光照固化,適用于臨床[26]。王蓉等比較了不同晶須熔附納米粒子對環(huán)氧樹脂力學(xué)性能的影響,結(jié)果表明:硼酸鋁晶須熔附納米Si02增強(qiáng)作用最佳。但是由于硼酸鋁晶須與納米Si02化學(xué)相似性差,因此僅通過高溫?zé)Y(jié),兩者熔附效果不理想[27]。Zhang等將羥基磷灰石(hydroxyapatite,HA)晶須添加到牙科復(fù)合樹脂,發(fā)現(xiàn)硅烷處理后HA晶須能夠提高樹脂的彈性模量和折裂韌性值[28]。使用更好的纖維制備方法以得到質(zhì)量更好的纖維,也是提高纖維增韌樹脂效果的方法之一。目前,使用靜電紡絲技術(shù)制備納米纖維材料已成為近十幾年來世界材料科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域最重要的學(xué)術(shù)與技術(shù)活動之一。靜電紡絲以其制造裝置簡單、紡絲成本低廉、可紡物質(zhì)種類繁多、工藝可控等優(yōu)點(diǎn),已成為有效制備納米纖維材料的主要途徑之一。靜電紡絲技術(shù)已經(jīng)制備了種類豐富的納米纖維,包括有機(jī)、有機(jī)/無機(jī)復(fù)合和無機(jī)納米纖維。應(yīng)用靜電紡絲技術(shù)已經(jīng)成功地制備出了結(jié)構(gòu)多樣的納米纖維材料。通過不同的制備方法,如改變噴頭結(jié)構(gòu)、控制實驗條件等,可以獲得實心、空心、核-殼結(jié)構(gòu)的超細(xì)纖維或是蜘蛛網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的二維纖維膜;通過設(shè)計不同的收集裝置,可以獲得單根纖維、纖維束、高度取向纖維或無規(guī)取向纖維膜等。電紡纖維是連續(xù)的長纖維,可以發(fā)揮橋聯(lián)增韌的作用。尼龍纖維韌性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過無機(jī)填料,并具有規(guī)律的圓柱形狀。已有關(guān)于用電紡方法制備尼龍纖維并用其增強(qiáng)樹脂的報道。Fong等將電紡尼龍纖維加入BisGMA/TEGDMA基牙科樹脂中,并檢測其機(jī)械性能,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、彈性模量和斷裂強(qiáng)度都有所增強(qiáng)[29]。但是,為了更加增強(qiáng)尼龍晶須,Tian等將納米級硅酸鹽晶須加入尼龍纖維并使其沿纖維長徑排列,將得到的纖維填料用樹脂單體處理后再研磨后以不同比例加入樹脂中,發(fā)現(xiàn)少量添加纖維就可以大幅度提高樹脂的機(jī)械性能[30]。此后,同一研究組還將納米硅酸鹽晶須以不同比例直接加入復(fù)合樹脂中[31],也發(fā)現(xiàn)少量添加未經(jīng)過表面處理的晶須時可以提高樹脂的機(jī)械性能。也有一些由靜電紡織得到核殼納米聚合物纖維的報道,如聚甲基丙烯酸酯-聚丙烯晴,聚甲基丙烯酸酯-聚苯乙烯,聚丁二烯-聚苯乙烯,尼龍-聚甲基丙烯酸酯(nylon-PMMA)纖維[32~36]。纖維核殼結(jié)構(gòu)的設(shè)計目的是讓纖維具有一個高強(qiáng)度核心,而其外殼則是可以與樹脂通過形成化學(xué)鍵或形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)提供良好的粘結(jié)性,使最終形成的納米復(fù)合材料具備更優(yōu)良的機(jī)械性能。其中PMMA-PAN被用于增加牙科復(fù)合樹脂的機(jī)械性能[37,38]。筆者研究組曾將單壁碳納米管經(jīng)過短切和表面處理后包裹上納米二氧化硅顆粒,再添加到復(fù)合樹脂中,制成納米復(fù)合樹脂,并檢測其機(jī)械強(qiáng)度,發(fā)現(xiàn)經(jīng)過處理的SWCNTs在樹脂基質(zhì)中呈良好的單分散狀,且制成的納米復(fù)合樹脂的強(qiáng)度與對照組相比,其增高的幅度具有統(tǒng)計學(xué)意義[39]。但從這個研究中也發(fā)現(xiàn)了碳納米管用于牙科美學(xué)修復(fù)所存在的問題,那就是碳管的顏色問題。盡管被納米二氧化硅包裹后才加入樹脂中,且添加量不高,但添加碳管后的樹脂仍表現(xiàn)為灰黑色,與牙齒顏色相差較大。這說明,至少在目前這種處理方式下,雖然碳管機(jī)械性能很好,但不太適合用于牙科復(fù)合樹脂的改良。這也促使我們尋找其他性能好、顏色也更接近齒色的納米管用于復(fù)合樹脂的改良。添加新型填料后的復(fù)合材料可能會更強(qiáng)更硬,但同時也降低了它們的透光性和光固化的效能,因而要求其具備自固化或熱固化的能力。有學(xué)者將納米Al2O3晶須加入牙科樹脂基托中以增強(qiáng)其熱傳導(dǎo)性[40],不過,熱傳導(dǎo)性的增強(qiáng)對于充填性樹脂來說不適宜,因為會導(dǎo)致對牙髓神經(jīng)的刺激。納米結(jié)構(gòu)的鈦管也是很有前景一種晶須填料。Khaleda等已將其用于PMMA、骨水門汀和流體樹脂的增強(qiáng)[41]。有學(xué)者對兩種玻璃纖維增韌的復(fù)合樹脂(NuliteF和Alert,增強(qiáng)體為微米級玻璃纖維)充填體做了為期6年的臨床隨訪[42],發(fā)現(xiàn)充填失敗的主要原因是繼發(fā)齲和充填體(即復(fù)合樹脂)或牙體的斷裂。根據(jù)他們得到的結(jié)果判斷,Alert達(dá)到了美國牙科協(xié)會的標(biāo)準(zhǔn),而NuliteF沒有達(dá)到。纖維增強(qiáng)樹脂復(fù)合材料與其他混合樹脂復(fù)合材料相比,其體外研究顯示了極高的電子模量和斷裂韌性比,但是其表面粗糙度也增加了。添加到樹脂基質(zhì)中的纖維需要控制方向、大小和其他特征,以及其排列位置和方向定位的可重復(fù)性。然而,目前這些仍是該領(lǐng)域的重大挑戰(zhàn)。也有一些學(xué)者嘗試用了一些方法,如原位聚合或預(yù)聚合,使纖維能在樹脂基質(zhì)中定向分布。Koziol等使用原位聚合的方法實現(xiàn)了在聚苯乙烯中碳納米管的定向排列[43]。
1982年,Boutonmt首先報道了應(yīng)用微乳液制備出了納米顆粒:用水合胼或者氫氣還原在W/O型微乳液水核中的貴金屬鹽,得到了單分散的Pt,Pd,Ru,Ir金屬顆粒(3~nm)。從此以后,不斷有文獻(xiàn)報道用微乳液合成各種納米粒子。本文從納米粒子制備的角度出發(fā),論述了微乳反應(yīng)器的原理、形成與結(jié)構(gòu),并對微乳液在納米材料制備領(lǐng)域中的應(yīng)用狀況進(jìn)行了闡述。
1微乳反應(yīng)器原理
在微乳體系中,用來制備納米粒子的一般是W/O型體系,該體系一般由有機(jī)溶劑、水溶液。活性劑、助表面活性劑4個組分組成。常用的有機(jī)溶劑多為C6~C8直鏈烴或環(huán)烷烴;表面活性劑一般有AOT[2一乙基己基]磺基琥珀酸鈉]。AOS、SDS(十二烷基硫酸鈉)、SDBS(十六烷基磺酸鈉)陰離子表面活性劑、CTAB(十六烷基三甲基溴化銨)陽離子表面活性劑、TritonX(聚氧乙烯醚類)非離子表面活性劑等;助表面活性劑一般為中等碳鏈C5~C8的脂肪酸。
W/O型微乳液中的水核中可以看作微型反應(yīng)器(Microreactor)或稱為納米反應(yīng)器,反應(yīng)器的水核半徑與體系中水和表面活性劑的濃度及種類有直接關(guān)系,若令W=[H2O/[表面活性劑],則由微乳法制備的納米粒子的尺寸將會受到W的影響。利用微膠束反應(yīng)器制備納米粒子時,粒子形成一般有三種情況(可見圖1、2、3所示)。
(l)將2個分別增溶有反應(yīng)物A、B的微乳液混合,此時由于膠團(tuán)顆粒間的碰撞,發(fā)生了水核內(nèi)物質(zhì)的相互交換或物質(zhì)傳遞,引起核內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)。由于水核半徑是固定的,不同水核內(nèi)的晶核或粒子之間的物質(zhì)交換不能實現(xiàn),所以水核內(nèi)粒子尺寸得到了控制,例如由硝酸銀和氯化鈉反應(yīng)制備氯化鈉納粒。
(2)一種反應(yīng)物在增溶的水核內(nèi),另一種以水溶液形式(例如水含肼和硼氫化鈉水溶液)與前者混合。水相內(nèi)反應(yīng)物穿過微乳液界面膜進(jìn)入水核內(nèi)與另一反應(yīng)物作用產(chǎn)生晶核并生長,產(chǎn)物粒子的最終粒徑是由水核尺寸決定的。例如,鐵,鎳,鋅納米粒子的制備就是采用此種體系。
(3)一種反應(yīng)物在增溶的水核內(nèi),另一種為氣體(如O2、NH3,CO2),將氣體通入液相中,充分混合使兩者發(fā)生反應(yīng)而制備納米顆粒,例如,Matson等用超臨界流體一反膠團(tuán)方法在AOT一丙烷一H2O體系中制備用Al(OH)3膠體粒子時,采用快速注入干燥氨氣方法得到球形均分散的超細(xì)Al(OH)3粒子,在實際應(yīng)用當(dāng)中,可根據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)選用相應(yīng)的模式。
2微乳反應(yīng)器的形成及結(jié)構(gòu)
和普通乳狀液相比,盡管在分散類型方面微乳液和普通乳狀液有相似之處,即有O/W型和W/O型,其中W/O型可以作為納米粒子制備的反應(yīng)器。但是微乳液是一種熱力學(xué)穩(wěn)定的體系,它的形成是自發(fā)的,不需要外界提供能量。正是由于微乳液的形成技術(shù)要求不高,并且液滴粒度可控,實驗裝置簡單且操作容易,所以微乳反應(yīng)器作為一種新的超細(xì)顆粒的制備方法得到更多的研究和應(yīng)用。
2.1微乳液的形成機(jī)理
Schulman和Prince等提出瞬時負(fù)界面張力形成機(jī)理。該機(jī)理認(rèn)為:油/水界面張力在表面活性劑存在下將大大降低,一般為l~10mN/m,但這只能形成普通乳狀液。要想形成微乳液必須加入助表面活性劑,由于產(chǎn)生混合吸附,油/水界面張力迅速降低達(dá)10-3~10-5mN/m,甚至瞬時負(fù)界面張力Y<0。但是負(fù)界面張力是不存在的,所以體系將自發(fā)擴(kuò)張界面,表面活性劑和助表面活性劑吸附在油/水界面上,直至界面張力恢復(fù)為零或微小的正值,這種瞬時產(chǎn)生的負(fù)界面張力使體系形成了微乳液。若是發(fā)生微乳液滴的聚結(jié),那么總的界面面積將會縮小,復(fù)又產(chǎn)生瞬時界面張力,從而對抗微乳液滴的聚結(jié)。對于多組分來講,體系的Gibbs公式可表示為:
--dγ=∑Гidui=∑ГiRTdlnCi
(式中γ為油/水界面張力,Гi為i組分在界面的吸附量,ui為I組分的化學(xué)位,Ci為i組分在體相中的濃度)
上式表明,如果向體系中加入一種能吸附于界面的組分(Г>0),一般中等碳鏈的醇具有這一性質(zhì),那么體系中液滴的表面張力進(jìn)一步下降,甚至出現(xiàn)負(fù)界面張力現(xiàn)象,從而得到穩(wěn)定的微乳液。不過在實際應(yīng)用中,對一些雙鏈離子型表面活性劑如AOT和非離子表面活性劑則例外,它們在無需加入助表面活性劑的情況下也能形成穩(wěn)定的微乳體系,這和它們的特殊結(jié)構(gòu)有關(guān)。
2.2微乳液的結(jié)構(gòu)
RObbins,MitChell和Ninham從雙親物聚集體的分子的幾何排列角度考慮,提出了界面膜中排列的幾何排列理論模型,成功地解釋了界面膜的優(yōu)先彎曲和微乳液的結(jié)構(gòu)問題。
目前,有關(guān)微乳體系結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究方法獲得了較大的發(fā)展,較早采用的有光散射、雙折射、電導(dǎo)法、沉降法、離心沉降和粘度測量法等;較新的有小角中子散射和X射線散射、電子顯微鏡法。正電子湮滅、靜態(tài)和動態(tài)熒光探針法、NMR、ESR(電子自旅共振)、超聲吸附和電子雙折射等。
3微乳反應(yīng)器的應(yīng)用——納米顆粒材料的制備
3.1納米催化材料的制備
利用W/O型微乳體系可以制備多相反應(yīng)催化劑,Kishida。等報道了用該方法制備
Rh/SiO2和Rh/ZrO2載體催化劑的新方法。采用NP-5/環(huán)已烷/氯化銠微乳體系,非離子表面活性劑NP-5的濃度為0.5mol/L,氯化銠在溶液中濃度為0.37mol/L,水相體積分?jǐn)?shù)為0.11。25℃時向體系中加入還原劑水含肼并加入稀氨水,然后加入正丁基醇鋯的環(huán)乙烷溶液,強(qiáng)烈攪拌加熱到40℃而生成淡黃色沉淀,離心分離和乙醇洗滌,80℃干燥并在500℃的灼燒3h,450℃下用氧氣還原2h,催化劑命名為“ME”。通過性能檢測,該催化劑活性遠(yuǎn)比采用浸漬法制得的高。
3.2無機(jī)化合物納粒的制備
利用W/O型微乳體系也可以制備無機(jī)化合物,鹵化銀在照像底片乳膠中應(yīng)用非常重要,尤其是納米級鹵化銀粒子。用水一AOT一烷烴微乳體系合成了AgCl和AgBr納米粒子,AOT濃度為0.15mol/L,第一個微乳體系中硝酸銀為0.4mol/L,第二個微乳體系中NaCl或NaBr為0.4mol/L,混合兩微乳液并攪拌,反應(yīng)生成AgCl或AgBr納米顆粒。
又以制備CaCO3為例,微乳體系中含Ca(OH)2,向體系中通入CO2氣體,CO2溶入微乳液并擴(kuò)散,膠束中發(fā)生反應(yīng)生成CaCO3顆粒,產(chǎn)物粒徑為80~100nm。
3.3聚合物納粒的制備
利用W/O型微乳體系可以制備有機(jī)聚丙烯酸胺納粒。在20mlAOTt——正己烷溶液中加入0.1mlN-N一亞甲基雙丙烯酰胺(2mg/rnl)和丙烯酰胺(8mg/ml)的混合物,加入過硫酸銨作為引發(fā)劑,在氮?dú)獗Wo(hù)下聚合,所得產(chǎn)物單分散性較好。
3.4金屬單質(zhì)和合金的制備
利用W/O型微乳體系可以制備金屬單質(zhì)和合金,例如在AOT-H2O-n—heptane體系中,一種反相微膠束中含有0.lmol/LNiCl2,另一反相微膠束中含有0.2mol/LNaBH4,混合攪拌,產(chǎn)物經(jīng)分離、干燥并在300℃惰性氣體保護(hù)下結(jié)晶可得鎳納米顆粒。在某微乳體系中含有0.0564mol/L,F(xiàn)eC12和0.2mol/LNiCl2,另一體系中含有0.513mol/LNaBH4溶液,混合兩微乳體系進(jìn)行反應(yīng),產(chǎn)物經(jīng)庚烷、丙酮洗滌,可以得到Fe-Ni合金微粒(r=30nm)。
3.5磁性氧化物顆粒的制備
利用W/O型微乳體系可以制備氧化物納米粒子,例如在AOT-H2O-n-h(huán)eptane體系中,一種乳液中含有0.15mol/LFeCl2和0.3mol/LFeCl3,另一體系中含有NH4OH,混合兩種微乳液充分反應(yīng),產(chǎn)物經(jīng)離心,用庚烷、丙酮洗滌并干燥,可以得到Fe3O4納粒(r=4nm)。
3.6高溫超導(dǎo)體的制備
利用W/O型微乳體系可以合成超導(dǎo)體,例如在水一CTAB一正丁醇一辛烷微乳體系中,一個含有機(jī)釔、鋇和銅的硝酸鹽的水溶液,三者之比為1:2:3;另一個含有草酸銨溶液作為水相,混合兩微乳液,產(chǎn)物經(jīng)分離,洗滌,干燥并在820℃灼燒2h,可以得到Y(jié)-Ba-Cu—O超導(dǎo)體,該超導(dǎo)體的Tc為93K。另外在陰離子表面活性劑IgegalCO-430微乳體系中,混合Bi、Pb、Sr、Ca和Cu的鹽及草酸鹽溶液,最終可以制得Bi-Pb-Sr-Ca-Cu—O超導(dǎo)體,經(jīng)DC磁化率測定,可知超導(dǎo)轉(zhuǎn)化溫度為Tc=112K,和其它方法制備的超導(dǎo)體相比,它們顯示了更為優(yōu)越的性能。
目前對納米顆粒材料的研究方法比較多,較直接的方法有電鏡觀測(SEM、TEM、STEM、STM等);間接的方法有電子、X一射線衍射法(XRD),中子衍射,光譜方法有EXAFS,NEXAFS,SEX-AFS,ESR,NMR,紅外光譜,拉曼光譜,紫外一可見分光光度法(UV-VIS),熒光光譜及正電子湮沒,動態(tài)激光光散射(DLS)等。
1、各國競相出臺納米科技發(fā)展戰(zhàn)略和計劃
由于納米技術(shù)對國家未來經(jīng)濟(jì)、社會發(fā)展及國防安全具有重要意義,世界各國(地區(qū))紛紛將納米技術(shù)的研發(fā)作為21世紀(jì)技術(shù)創(chuàng)新的主要驅(qū)動器,相繼制定了發(fā)展戰(zhàn)略和計劃,以指導(dǎo)和推進(jìn)本國納米科技的發(fā)展。目前,世界上已有50多個國家制定了國家級的納米技術(shù)計劃。一些國家雖然沒有專項的納米技術(shù)計劃,但其他計劃中也往往包含了納米技術(shù)相關(guān)的研發(fā)。
(1)發(fā)達(dá)國家和地區(qū)雄心勃勃
為了搶占納米科技的先機(jī),美國早在2000年就率先制定了國家級的納米技術(shù)計劃(NNI),其宗旨是整合聯(lián)邦各機(jī)構(gòu)的力量,加強(qiáng)其在開展納米尺度的科學(xué)、工程和技術(shù)開發(fā)工作方面的協(xié)調(diào)。2003年11月,美國國會又通過了《21世紀(jì)納米技術(shù)研究開發(fā)法案》,這標(biāo)志著納米技術(shù)已成為聯(lián)邦的重大研發(fā)計劃,從基礎(chǔ)研究、應(yīng)用研究到研究中心、基礎(chǔ)設(shè)施的建立以及人才的培養(yǎng)等全面展開。
日本政府將納米技術(shù)視為“日本經(jīng)濟(jì)復(fù)興”的關(guān)鍵。第二期科學(xué)技術(shù)基本計劃將生命科學(xué)、信息通信、環(huán)境技術(shù)和納米技術(shù)作為4大重點(diǎn)研發(fā)領(lǐng)域,并制定了多項措施確保這些領(lǐng)域所需戰(zhàn)略資源(人才、資金、設(shè)備)的落實。之后,日本科技界較為徹底地貫徹了這一方針,積極推進(jìn)從基礎(chǔ)性到實用性的研發(fā),同時跨省廳重點(diǎn)推進(jìn)能有效促進(jìn)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和加強(qiáng)國際競爭力的研發(fā)。
歐盟在2002—2007年實施的第六個框架計劃也對納米技術(shù)給予了空前的重視。該計劃將納米技術(shù)作為一個最優(yōu)先的領(lǐng)域,有13億歐元專門用于納米技術(shù)和納米科學(xué)、以知識為基礎(chǔ)的多功能材料、新生產(chǎn)工藝和設(shè)備等方面的研究。歐盟委員會還力圖制定歐洲的納米技術(shù)戰(zhàn)略,目前,已確定了促進(jìn)歐洲納米技術(shù)發(fā)展的5個關(guān)鍵措施:增加研發(fā)投入,形成勢頭;加強(qiáng)研發(fā)基礎(chǔ)設(shè)施;從質(zhì)和量方面擴(kuò)大人才資源;重視工業(yè)創(chuàng)新,將知識轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品和服務(wù);考慮社會因素,趨利避險。另外,包括德國、法國、愛爾蘭和英國在內(nèi)的多數(shù)歐盟國家還制定了各自的納米技術(shù)研發(fā)計劃。
(2)新興工業(yè)化經(jīng)濟(jì)體瞄準(zhǔn)先機(jī)
意識到納米技術(shù)將會給人類社會帶來巨大的影響,韓國、中國臺灣等新興工業(yè)化經(jīng)濟(jì)體,為了保持競爭優(yōu)勢,也紛紛制定納米科技發(fā)展戰(zhàn)略。韓國政府2001年制定了《促進(jìn)納米技術(shù)10年計劃》,2002年頒布了新的《促進(jìn)納米技術(shù)開發(fā)法》,隨后的2003年又頒布了《納米技術(shù)開發(fā)實施規(guī)則》。韓國政府的政策目標(biāo)是融合信息技術(shù)、生物技術(shù)和納米技術(shù)3個主要技術(shù)領(lǐng)域,以提升前沿技術(shù)和基礎(chǔ)技術(shù)的水平;到2010年10年計劃結(jié)束時,韓國納米技術(shù)研發(fā)要達(dá)到與美國和日本等領(lǐng)先國家的水平,進(jìn)入世界前5位的行列。
中國臺灣自1999年開始,相繼制定了《納米材料尖端研究計劃》、《納米科技研究計劃》,這些計劃以人才和核心設(shè)施建設(shè)為基礎(chǔ),以追求“學(xué)術(shù)卓越”和“納米科技產(chǎn)業(yè)化”為目標(biāo),意在引領(lǐng)臺灣知識經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,建立產(chǎn)業(yè)競爭優(yōu)勢。
(3)發(fā)展中大國奮力趕超
綜合國力和科技實力較強(qiáng)的發(fā)展中國家為了迎頭趕上發(fā)達(dá)國家納米科技發(fā)展的勢頭,也制定了自己的納米科技發(fā)展戰(zhàn)略。中國政府在2001年7月就了《國家納米科技發(fā)展綱要》,并先后建立了國家納米科技指導(dǎo)協(xié)調(diào)委員會、國家納米科學(xué)中心和納米技術(shù)專門委員會。目前正在制定中的國家中長期科技發(fā)展綱要將明確中國納米科技發(fā)展的路線圖,確定中國在目前和中長期的研發(fā)任務(wù),以便在國家層面上進(jìn)行指導(dǎo)與協(xié)調(diào),集中力量、發(fā)揮優(yōu)勢,爭取在幾個方面取得重要突破。鑒于未來最有可能的技術(shù)浪潮是納米技術(shù),南非科技部正在制定一項國家納米技術(shù)戰(zhàn)略,可望在2005年度執(zhí)行。印度政府也通過加大對從事材料科學(xué)研究的科研機(jī)構(gòu)和項目的支持力度,加強(qiáng)材料科學(xué)中具有廣泛應(yīng)用前景的納米技術(shù)的研究和開發(fā)。
2、納米科技研發(fā)投入一路攀升
納米科技已在國際間形成研發(fā)熱潮,現(xiàn)在無論是富裕的工業(yè)化大國還是渴望富裕的工業(yè)化中國家,都在對納米科學(xué)、技術(shù)與工程投入巨額資金,而且投資迅速增加。據(jù)歐盟2004年5月的一份報告稱,在過去10年里,世界公共投資從1997年的約4億歐元增加到了目前的30億歐元以上。私人的納米技術(shù)研究資金估計為20億歐元。這說明,全球?qū){米技術(shù)研發(fā)的年投資已達(dá)50億歐元。
美國的公共納米技術(shù)投資最多。在過去4年內(nèi),聯(lián)邦政府的納米技術(shù)研發(fā)經(jīng)費(fèi)從2000年的2.2億美元增加到2003年的7.5億美元,2005年將增加到9.82億美元。更重要的是,根據(jù)《21世紀(jì)納米技術(shù)研究開發(fā)法》,在2005~2008財年聯(lián)邦政府將對納米技術(shù)計劃投入37億美元,而且這還不包括國防部及其他部門將用于納米研發(fā)的經(jīng)費(fèi)。
日本目前是僅次于美國的第二大納米技術(shù)投資國。日本早在20世紀(jì)80年代就開始支持納米科學(xué)研究,近年來納米科技投入迅速增長,從2001年的4億美元激增至2003年的近8億美元,而2004年還將增長20%。
在歐洲,根據(jù)第六個框架計劃,歐盟對納米技術(shù)的資助每年約達(dá)7.5億美元,有些人估計可達(dá)9.15億美元。另有一些人估計,歐盟各國和歐盟對納米研究的總投資可能兩倍于美國,甚至更高。
中國期望今后5年內(nèi)中央政府的納米技術(shù)研究支出達(dá)到2.4億美元左右;另外,地方政府也將支出2.4億~3.6億美元。中國臺灣計劃從2002~2007年在納米技術(shù)相關(guān)領(lǐng)域中投資6億美元,每年穩(wěn)中有增,平均每年達(dá)1億美元。韓國每年的納米技術(shù)投入預(yù)計約為1.45億美元,而新加坡則達(dá)3.7億美元左右。
就納米科技人均公共支出而言,歐盟25國為2.4歐元,美國為3.7歐元,日本為6.2歐元。按照計劃,美國2006年的納米技術(shù)研發(fā)公共投資增加到人均5歐元,日本2004年增加到8歐元,因此歐盟與美日之間的差距有增大之勢。公共納米投資占GDP的比例是:歐盟為0.01%,美國為0.01%,日本為0.02%。
另外,據(jù)致力于納米技術(shù)行業(yè)研究的美國魯克斯資訊公司2004年的一份年度報告稱,很多私營企業(yè)對納米技術(shù)的投資也快速增加。美國的公司在這一領(lǐng)域的投入約為17億美元,占全球私營機(jī)構(gòu)38億美元納米技術(shù)投資的46%。亞洲的企業(yè)將投資14億美元,占36%。歐洲的私營機(jī)構(gòu)將投資6.5億美元,占17%。由于投資的快速增長,納米技術(shù)的創(chuàng)新時代必將到來。
3、世界各國納米科技發(fā)展各有千秋
各納米科技強(qiáng)國比較而言,美國雖具有一定的優(yōu)勢,但現(xiàn)在尚無確定的贏家和輸家。
(1)在納米科技論文方面日、德、中三國不相上下
根據(jù)中國科技信息研究所進(jìn)行的納米論文統(tǒng)計結(jié)果,2000—2002年,共有40370篇納米研究論文被《2000—2002年科學(xué)引文索引(SCI)》收錄。納米研究論文數(shù)量逐年增長,且增長幅度較大,2001年和2002年的增長率分別達(dá)到了30.22%和18.26%。
2000—2002年納米研究論文,美國以較大的優(yōu)勢領(lǐng)先于其他國家,3年累計論文數(shù)超過10000篇,幾乎占全部論文產(chǎn)出的30%。日本(12.76%)、德國(11.28%)、中國(10.64%)和法國(7.89%)位居其后,它們各自的論文總數(shù)都超過了3000篇。而且以上5國2000—2002年每年的納米論文產(chǎn)出大都超過了1000篇,是納米研究最活躍的國家,也是納米研究實力最強(qiáng)的國家。中國的增長幅度最為突出,2000年中國納米論文比例還落后德國2個多百分點(diǎn),到2002年已經(jīng)超過德國,位居世界第三位,與日本接近。
在上述5國之后,英國、俄羅斯、意大利、韓國、西班牙發(fā)表的論文數(shù)也較多,各國3年累計論文總數(shù)都超過了1000篇,且每年的論文數(shù)排位都可以進(jìn)入前10名。這5個國家可以列為納米研究較活躍的國家。
另外,如果歐盟各國作為一個整體,其論文量則超過36%,高于美國的29.46%。
(2)在申請納米技術(shù)發(fā)明專利方面美國獨(dú)占鰲頭
據(jù)統(tǒng)計:美國專利商標(biāo)局2000—2002年共受理2236項關(guān)于納米技術(shù)的專利。其中最多的國家是美國(1454項),其次是日本(368項)和德國(118項)。由于專利數(shù)據(jù)來源美國專利商標(biāo)局,所以美國的專利數(shù)量非常多,所占比例超過了60%。日本和德國分別以16.46%和5.28%的比例列在第二位和第三位。英國、韓國、加拿大、法國和中國臺灣的專利數(shù)也較多,所占比例都超過了1%。
專利反映了研究成果實用化的能力。多數(shù)國家納米論文數(shù)與專利數(shù)所占比例的反差較大,在論文數(shù)最多的20個國家和地區(qū)中,專利數(shù)所占比例超過論文數(shù)所占比例的國家和地區(qū)只有美國、日本和中國臺灣。這說明,很多國家和地區(qū)在納米技術(shù)研究上具備一定的實力,但比較側(cè)重于基礎(chǔ)研究,而實用化能力較弱。
(3)就整體而言納米科技大國各有所長
美國納米技術(shù)的應(yīng)用研究在半導(dǎo)體芯片、癌癥診斷、光學(xué)新材料和生物分子追蹤等領(lǐng)域快速發(fā)展。隨著納米技術(shù)在癌癥診斷和生物分子追蹤中的應(yīng)用,目前美國納米研究熱點(diǎn)已逐步轉(zhuǎn)向醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。醫(yī)學(xué)納米技術(shù)已經(jīng)被列為美國國家的優(yōu)先科研計劃。在納米醫(yī)學(xué)方面,納米傳感器可在實驗室條件下對多種癌癥進(jìn)行早期診斷,而且,已能在實驗室條件下對前列腺癌、直腸癌等多種癌癥進(jìn)行早期診斷。2004年,美國國立衛(wèi)生研究院癌癥研究所專門出臺了一項《癌癥納米技術(shù)計劃》,目的是將納米技術(shù)、癌癥研究與分子生物醫(yī)學(xué)相結(jié)合,實現(xiàn)2015年消除癌癥死亡和痛苦的目標(biāo);利用納米顆粒追蹤活性物質(zhì)在生物體內(nèi)的活動也是一個研究熱門,這對于研究艾滋病病毒、癌細(xì)胞等在人體內(nèi)的活動情況非常有用,還可以用來檢測藥物對病毒的作用效果。利用納米顆粒追蹤病毒的研究也已有成果,未來5~10年有望商業(yè)化。
雖然醫(yī)學(xué)納米技術(shù)正成為納米科技的新熱點(diǎn),納米技術(shù)在半導(dǎo)體芯片領(lǐng)域的應(yīng)用仍然引人關(guān)注。美國科研人員正在加緊納米級半導(dǎo)體材料晶體管的應(yīng)用研究,期望突破傳統(tǒng)的極限,讓芯片體積更小、速度更快。納米顆粒的自組裝技術(shù)是這一領(lǐng)域中最受關(guān)注的地方。不少科學(xué)家試圖利用化學(xué)反應(yīng)來合成納米顆粒,并按照一定規(guī)則排列這些顆粒,使其成為體積小而運(yùn)算快的芯片。這種技術(shù)本來有望取代傳統(tǒng)光刻法制造芯片的技術(shù)。在光學(xué)新材料方面,目前已有可控直徑5納米到幾百納米、可控長度達(dá)到幾百微米的納米導(dǎo)線。
日本納米技術(shù)的研究開發(fā)實力強(qiáng)大,某些方面處于世界領(lǐng)先水平,但尚未脫離基礎(chǔ)和應(yīng)用研究階段,距離實用化還有相當(dāng)一段路要走。在納米技術(shù)的研發(fā)上,日本最重視的是應(yīng)用研究,尤其是納米新材料研究。除了碳納米管外,日本開發(fā)出多種不同結(jié)構(gòu)的納米材料,如納米鏈、中空微粒、多層螺旋狀結(jié)構(gòu)、富勒結(jié)構(gòu)套富勒結(jié)構(gòu)、納米管套富勒結(jié)構(gòu)、酒杯疊酒杯狀結(jié)構(gòu)等。
在制造方法上,日本不斷改進(jìn)電弧放電法、化學(xué)氣相合成法和激光燒蝕法等現(xiàn)有方法,同時積極開發(fā)新的制造技術(shù),特別是批量生產(chǎn)技術(shù)。細(xì)川公司展出的低溫連續(xù)燒結(jié)設(shè)備引起關(guān)注。它能以每小時數(shù)千克的速度制造粒徑在數(shù)十納米的單一和復(fù)合的超微粒材料。東麗和三菱化學(xué)公司應(yīng)用大學(xué)開發(fā)的新技術(shù)能把制造碳納米材料的成本減至原來的1/10,兩三年內(nèi)即可進(jìn)入批量生產(chǎn)階段。
日本高度重視開發(fā)檢測和加工技術(shù)。目前廣泛應(yīng)用的掃描隧道顯微鏡、原子力顯微鏡、近場光學(xué)顯微鏡等的性能不斷提高,并涌現(xiàn)了諸如數(shù)字式顯微鏡、內(nèi)藏高級照相機(jī)顯微鏡、超高真空掃描型原子力顯微鏡等新產(chǎn)品。科學(xué)家村田和廣成功開發(fā)出亞微米噴墨印刷裝置,能應(yīng)用于納米領(lǐng)域,在硅、玻璃、金屬和有機(jī)高分子等多種材料的基板上印制細(xì)微電路,是世界最高水平。
日本企業(yè)、大學(xué)和研究機(jī)構(gòu)積極在信息技術(shù)、生物技術(shù)等領(lǐng)域內(nèi)為納米技術(shù)尋找用武之地,如制造單個電子晶體管、分子電子元件等更細(xì)微、更高性能的元器件和量子計算機(jī),解析分子、蛋白質(zhì)及基因的結(jié)構(gòu)等。不過,這些研究大都處于探索階段,成果為數(shù)不多。
歐盟在納米科學(xué)方面頗具實力,特別是在光學(xué)和光電材料、有機(jī)電子學(xué)和光電學(xué)、磁性材料、仿生材料、納米生物材料、超導(dǎo)體、復(fù)合材料、醫(yī)學(xué)材料、智能材料等方面的研究能力較強(qiáng)。
中國在納米材料及其應(yīng)用、掃描隧道顯微鏡分析和單原子操縱等方面研究較多,主要以金屬和無機(jī)非金屬納米材料為主,約占80%,高分子和化學(xué)合成材料也是一個重要方面,而在納米電子學(xué)、納米器件和納米生物醫(yī)學(xué)研究方面與發(fā)達(dá)國家有明顯差距。
4、納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化步伐加快
目前,納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化尚處于初期階段,但展示了巨大的商業(yè)前景。據(jù)統(tǒng)計:2004年全球納米技術(shù)的年產(chǎn)值已經(jīng)達(dá)到500億美元,2010年將達(dá)到14400億美元。為此,各納米技術(shù)強(qiáng)國為了盡快實現(xiàn)納米技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化,都在加緊采取措施,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
美國國家科研項目管理部門的管理者們認(rèn)為,美國大公司自身的納米技術(shù)基礎(chǔ)研究不足,導(dǎo)致美國在該領(lǐng)域的開發(fā)應(yīng)用缺乏動力,因此,嘗試建立一個由多所大學(xué)與大企業(yè)組成的研究中心,希望借此使納米技術(shù)的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用開發(fā)緊密結(jié)合在一起。美國聯(lián)邦政府與加利福尼亞州政府一起斥巨資在洛杉礬地區(qū)建立一個“納米科技成果轉(zhuǎn)化中心”,以便及時有效地將納米科技領(lǐng)域的基礎(chǔ)研究成果應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)界。該中心的主要工作有兩項:一是進(jìn)行納米技術(shù)基礎(chǔ)研究;二是與大企業(yè)合作,使最新基礎(chǔ)研究成果盡快實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。其研究領(lǐng)域涉及納米計算、納米通訊、納米機(jī)械和納米電路等許多方面,其中不少研究成果將被率先應(yīng)用于美國國防工業(yè)。
美國的一些大公司也正在認(rèn)真探索利用納米技術(shù)改進(jìn)其產(chǎn)品和工藝的潛力。IBM、惠普、英特爾等一些IT公司有可能在中期內(nèi)取得突破,并生產(chǎn)出商業(yè)產(chǎn)品。一個由專業(yè)、商業(yè)和學(xué)術(shù)組織組成的網(wǎng)絡(luò)在迅速擴(kuò)大,其目的是共享信息,促進(jìn)聯(lián)系,加速納米技術(shù)應(yīng)用。
日本企業(yè)界也加強(qiáng)了對納米技術(shù)的投入。關(guān)西地區(qū)已有近百家企業(yè)與16所大學(xué)及國立科研機(jī)構(gòu)聯(lián)合,不久前又建立了“關(guān)西納米技術(shù)推進(jìn)會議”,以大力促進(jìn)本地區(qū)納米技術(shù)的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程;東麗、三菱、富士通等大公司更是紛紛斥巨資建立納米技術(shù)研究所,試圖將納米技術(shù)融合進(jìn)各自從事的產(chǎn)業(yè)中。
歐盟于2003年建立納米技術(shù)工業(yè)平臺,推動納米技術(shù)在歐盟成員國的應(yīng)用。歐盟委員會指出:建立納米技術(shù)工業(yè)平臺的目的是使工程師、材料學(xué)家、醫(yī)療研究人員、生物學(xué)家、物理學(xué)家和化學(xué)家能夠協(xié)同作戰(zhàn),把納米技術(shù)應(yīng)用到信息技術(shù)、化妝品、化學(xué)產(chǎn)品和運(yùn)輸領(lǐng)域,生產(chǎn)出更清潔、更安全、更持久和更“聰明”的產(chǎn)品,同時減少能源消耗和垃圾。歐盟希望通過建立納米技術(shù)工業(yè)平臺和增加納米技術(shù)研究投資使其在納米技術(shù)方面盡快趕上美國。
1、各國競相出臺納米科技發(fā)展戰(zhàn)略和計劃
由于納米技術(shù)對國家未來經(jīng)濟(jì)、社會發(fā)展及國防安全具有重要意義,世界各國(地區(qū))紛紛將納米技術(shù)的研發(fā)作為21世紀(jì)技術(shù)創(chuàng)新的主要驅(qū)動器,相繼制定了發(fā)展戰(zhàn)略和計劃,以發(fā)表和推進(jìn)本國納米科技的發(fā)展。目前,世界上已有50多個國家制定了國家級的納米技術(shù)計劃。一些國家雖然沒有專項的納米技術(shù)計劃,但其他計劃中也往往包含了納米技術(shù)相關(guān)的研發(fā)。
(1)發(fā)達(dá)國家和地區(qū)雄心勃勃
為了搶占納米科技的先機(jī),美國早在2000年就率先制定了國家級的納米技術(shù)計劃(NNI),其宗旨是整合聯(lián)邦各機(jī)構(gòu)的力量,加強(qiáng)其在開展納米尺度的科學(xué)、工程和技術(shù)開發(fā)工作方面的協(xié)調(diào)。2003年11月,美國國會又通過了《21世紀(jì)納米技術(shù)研究開發(fā)法案》,這標(biāo)志著納米技術(shù)已成為聯(lián)邦的重大研發(fā)計劃,從基礎(chǔ)研究、應(yīng)用研究到研究中心、基礎(chǔ)設(shè)施的建立以及人才的培養(yǎng)等全面展開。
日本政府將納米技術(shù)視為“日本經(jīng)濟(jì)復(fù)興”的關(guān)鍵。第二期科學(xué)技術(shù)基本計劃將生命科學(xué)、信息通信、環(huán)境技術(shù)和納米技術(shù)作為4大重點(diǎn)研發(fā)領(lǐng)域,并制定了多項措施確保這些領(lǐng)域所需戰(zhàn)略資源(人才、資金、設(shè)備)的落實。之后,日本科技界較為徹底地貫徹了這一方針,積極推進(jìn)從基礎(chǔ)性到實用性的研發(fā),同時跨省廳重點(diǎn)推進(jìn)能有效促進(jìn)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和加強(qiáng)國際競爭力的研發(fā)。
歐盟在2002—2007年實施的第六個框架計劃也對納米技術(shù)給予了空前的重視。該計劃將納米技術(shù)作為一個最優(yōu)先的領(lǐng)域,有13億歐元專門用于納米技術(shù)和納米科學(xué)、以知識為基礎(chǔ)的多功能材料、新生產(chǎn)工藝和設(shè)備等方面的研究。歐盟委員會還力圖制定歐洲的納米技術(shù)戰(zhàn)略,目前,已確定了促進(jìn)歐洲納米技術(shù)發(fā)展的5個關(guān)鍵措施:增加研發(fā)投入,形成勢頭;加強(qiáng)研發(fā)基礎(chǔ)設(shè)施;從質(zhì)和量方面擴(kuò)大人才資源;重視工業(yè)創(chuàng)新,將知識轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品和服務(wù);考慮社會因素,趨利避險。另外,包括德國、法國、愛爾蘭和英國在內(nèi)的多數(shù)歐盟國家還制定了各自的納米技術(shù)研發(fā)計劃。
(2)新興工業(yè)化經(jīng)濟(jì)體瞄準(zhǔn)先機(jī)
意識到納米技術(shù)將會給人類社會帶來巨大的影響,韓國、中國臺灣等新興工業(yè)化經(jīng)濟(jì)體,為了保持競爭優(yōu)勢,也紛紛制定納米科技發(fā)展戰(zhàn)略。韓國政府2001年制定了《促進(jìn)納米技術(shù)10年計劃》,2002年頒布了新的《促進(jìn)納米技術(shù)開發(fā)法》,隨后的2003年又頒布了《納米技術(shù)開發(fā)實施規(guī)則》。韓國政府的政策目標(biāo)是融合信息技術(shù)、生物技術(shù)和納米技術(shù)3個主要技術(shù)領(lǐng)域,以提升前沿技術(shù)和基礎(chǔ)技術(shù)的水平;到2010年10年計劃結(jié)束時,韓國納米技術(shù)研發(fā)要達(dá)到與美國和日本等領(lǐng)先國家的水平,進(jìn)入世界前5位的行列。
中國臺灣自1999年開始,相繼制定了《納米材料尖端研究計劃》、《納米科技研究計劃》,這些計劃以人才和核心設(shè)施建設(shè)為基礎(chǔ),以追求“學(xué)術(shù)卓越”和“納米科技產(chǎn)業(yè)化”為目標(biāo),意在引領(lǐng)臺灣知識經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,建立產(chǎn)業(yè)競爭優(yōu)勢。
(3)發(fā)展中大國奮力趕超
綜合國力和科技實力較強(qiáng)的發(fā)展中國家為了迎頭趕上發(fā)達(dá)國家納米科技發(fā)展的勢頭,也制定了自己的納米科技發(fā)展戰(zhàn)略。中國政府在2001年7月就了《國家納米科技發(fā)展綱要》,并先后建立了國家納米科技發(fā)表協(xié)調(diào)委員會、國家納米科學(xué)中心和納米技術(shù)專門委員會。目前正在制定中的國家中長期科技發(fā)展綱要將明確中國納米科技發(fā)展的路線圖,確定中國在目前和中長期的研發(fā)任務(wù),以便在國家層面上進(jìn)行發(fā)表與協(xié)調(diào),集中力量、發(fā)揮優(yōu)勢,爭取在幾個方面取得重要突破。鑒于未來最有可能的技術(shù)浪潮是納米技術(shù),南非科技部正在制定一項國家納米技術(shù)戰(zhàn)略,可望在2005年度執(zhí)行。印度政府也通過加大對從事材料科學(xué)研究的科研機(jī)構(gòu)和項目的支持力度,加強(qiáng)材料科學(xué)中具有廣泛應(yīng)用前景的納米技術(shù)的研究和開發(fā)。
2、納米科技研發(fā)投入一路攀升
納米科技已在國際間形成研發(fā)熱潮,現(xiàn)在無論是富裕的工業(yè)化大國還是渴望富裕的工業(yè)化中國家,都在對納米科學(xué)、技術(shù)與工程投入巨額資金,而且投資迅速增加。據(jù)歐盟2004年5月的一份報告稱,在過去10年里,世界公共投資從1997年的約4億歐元增加到了目前的30億歐元以上。私人的納米技術(shù)研究資金估計為20億歐元。這說明,全球?qū){米技術(shù)研發(fā)的年投資已達(dá)50億歐元。
美國的公共納米技術(shù)投資最多。在過去4年內(nèi),聯(lián)邦政府的納米技術(shù)研發(fā)經(jīng)費(fèi)從2000年的2.2億美元增加到2003年的7.5億美元,2005年將增加到9.82億美元。更重要的是,根據(jù)《21世紀(jì)納米技術(shù)研究開發(fā)法》,在2005~2008財年聯(lián)邦政府將對納米技術(shù)計劃投入37億美元,而且這還不包括國防部及其他部門將用于納米研發(fā)的經(jīng)費(fèi)。
日本目前是僅次于美國的第二大納米技術(shù)投資國。日本早在20世紀(jì)80年代就開始支持納米科學(xué)研究,近年來納米科技投入迅速增長,從2001年的4億美元激增至2003年的近8億美元,而2004年還將增長20%。
在歐洲,根據(jù)第六個框架計劃,歐盟對納米技術(shù)的資助每年約達(dá)7.5億美元,有些人估計可達(dá)9.15億美元。另有一些人估計,歐盟各國和歐盟對納米研究的總投資可能兩倍于美國,甚至更高。
中國期望今后5年內(nèi)中央政府的納米技術(shù)研究支出達(dá)到2.4億美元左右;另外,地方政府也將支出2.4億~3.6億美元。中國臺灣計劃從2002~2007年在納米技術(shù)相關(guān)領(lǐng)域中投資6億美元,每年穩(wěn)中有增,平均每年達(dá)1億美元。韓國每年的納米技術(shù)投入預(yù)計約為1.45億美元,而新加坡則達(dá)3.7億美元左右。
就納米科技人均公共支出而言,歐盟25國為2.4歐元,美國為3.7歐元,日本為6.2歐元。按照計劃,美國2006年的納米技術(shù)研發(fā)公共投資增加到人均5歐元,日本2004年增加到8歐元,因此歐盟與美日之間的差距有增大之勢。公共納米投資占GDP的比例是:歐盟為0.01%,美國為0.01%,日本為0.02%。
另外,據(jù)致力于納米技術(shù)行業(yè)研究的美國魯克斯資訊公司2004年的一份年度報告稱,很多私營企業(yè)對納米技術(shù)的投資也快速增加。美國的公司在這一領(lǐng)域的投入約為17億美元,占全球私營機(jī)構(gòu)38億美元納米技術(shù)投資的46%。亞洲的企業(yè)將投資14億美元,占36%。歐洲的私營機(jī)構(gòu)將投資6.5億美元,占17%。由于投資的快速增長,納米技術(shù)的創(chuàng)新時代必將到來。
3、世界各國納米科技發(fā)展各有千秋
各納米科技強(qiáng)國比較而言,美國雖具有一定的優(yōu)勢,但現(xiàn)在尚無確定的贏家和輸家。
(1)在納米科技論文方面日、德、中三國不相上下
根據(jù)中國科技信息研究所進(jìn)行的納米論文統(tǒng)計結(jié)果,2000—2002年,共有40370篇納米研究論文被《2000—2002年科學(xué)引文索引(SCI)》收錄。納米研究論文數(shù)量逐年增長,且增長幅度較大,2001年和2002年的增長率分別達(dá)到了30.22%和18.26%。
2000—2002年納米研究論文,美國以較大的優(yōu)勢領(lǐng)先于其他國家,3年累計論文數(shù)超過10000篇,幾乎占全部論文產(chǎn)出的30%。日本(12.76%)、德國(11.28%)、中國(10.64%)和法國(7.89%)位居其后,它們各自的論文總數(shù)都超過了3000篇。而且以上5國2000—2002年每年的納米論文產(chǎn)出大都超過了1000篇,是納米研究最活躍的國家,也是納米研究實力最強(qiáng)的國家。中國的增長幅度最為突出,2000年中國納米論文比例還落后德國2個多百分點(diǎn),到2002年已經(jīng)超過德國,位居世界第三位,與日本接近。
在上述5國之后,英國、俄羅斯、意大利、韓國、西班牙發(fā)表的論文數(shù)也較多,各國3年累計論文總數(shù)都超過了1000篇,且每年的論文數(shù)排位都可以進(jìn)入前10名。這5個國家可以列為納米研究較活躍的國家。
另外,如果歐盟各國作為一個整體,其論文量則超過36%,高于美國的29.46%。(2)在申請納米技術(shù)發(fā)明專利方面美國獨(dú)占鰲頭
據(jù)統(tǒng)計:美國專利商標(biāo)局2000—2002年共受理2236項關(guān)于納米技術(shù)的專利。其中最多的國家是美國(1454項),其次是日本(368項)和德國(118項)。由于專利數(shù)據(jù)來源美國專利商標(biāo)局,所以美國的專利數(shù)量非常多,所占比例超過了60%。日本和德國分別以16.46%和5.28%的比例列在第二位和第三位。英國、韓國、加拿大、法國和中國臺灣的專利數(shù)也較多,所占比例都超過了1%。
專利反映了研究成果實用化的能力。多數(shù)國家納米論文數(shù)與專利數(shù)所占比例的反差較大,在論文數(shù)最多的20個國家和地區(qū)中,專利數(shù)所占比例超過論文數(shù)所占比例的國家和地區(qū)只有美國、日本和中國臺灣。這說明,很多國家和地區(qū)在納米技術(shù)研究上具備一定的實力,但比較側(cè)重于基礎(chǔ)研究,而實用化能力較弱。
(3)就整體而言納米科技大國各有所長
美國納米技術(shù)的應(yīng)用研究在半導(dǎo)體芯片、癌癥診斷、光學(xué)新材料和生物分子追蹤等領(lǐng)域快速發(fā)展。隨著納米技術(shù)在癌癥診斷和生物分子追蹤中的應(yīng)用,目前美國納米研究熱點(diǎn)已逐步轉(zhuǎn)向醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。醫(yī)學(xué)納米技術(shù)已經(jīng)被列為美國國家的優(yōu)先科研計劃。在納米醫(yī)學(xué)方面,納米傳感器可在實驗室條件下對多種癌癥進(jìn)行早期診斷,而且,已能在實驗室條件下對前列腺癌、直腸癌等多種癌癥進(jìn)行早期診斷。2004年,美國國立衛(wèi)生研究院癌癥研究所專門出臺了一項《癌癥納米技術(shù)計劃》,目的是將納米技術(shù)、癌癥研究與分子生物醫(yī)學(xué)相結(jié)合,實現(xiàn)2015年消除癌癥死亡和痛苦的目標(biāo);利用納米顆粒追蹤活性物質(zhì)在生物體內(nèi)的活動也是一個研究熱門,這對于研究艾滋病病毒、癌細(xì)胞等在人體內(nèi)的活動情況非常有用,還可以用來檢測藥物對病毒的作用效果。利用納米顆粒追蹤病毒的研究也已有成果,未來5~10年有望商業(yè)化。
雖然醫(yī)學(xué)納米技術(shù)正成為納米科技的新熱點(diǎn),納米技術(shù)在半導(dǎo)體芯片領(lǐng)域的應(yīng)用仍然引人關(guān)注。美國科研人員正在加緊納米級半導(dǎo)體材料晶體管的應(yīng)用研究,期望突破傳統(tǒng)的極限,讓芯片體積更小、速度更快。納米顆粒的自組裝技術(shù)是這一領(lǐng)域中最受關(guān)注的地方。不少科學(xué)家試圖利用化學(xué)反應(yīng)來合成納米顆粒,并按照一定規(guī)則排列這些顆粒,使其成為體積小而運(yùn)算快的芯片。這種技術(shù)本來有望取代傳統(tǒng)光刻法制造芯片的技術(shù)。在光學(xué)新材料方面,目前已有可控直徑5納米到幾百納米、可控長度達(dá)到幾百微米的納米導(dǎo)線。
日本納米技術(shù)的研究開發(fā)實力強(qiáng)大,某些方面處于世界領(lǐng)先水平,但尚未脫離基礎(chǔ)和應(yīng)用研究階段,距離實用化還有相當(dāng)一段路要走。在納米技術(shù)的研發(fā)上,日本最重視的是應(yīng)用研究,尤其是納米新材料研究。除了碳納米管外,日本開發(fā)出多種不同結(jié)構(gòu)的納米材料,如納米鏈、中空微粒、多層螺旋狀結(jié)構(gòu)、富勒結(jié)構(gòu)套富勒結(jié)構(gòu)、納米管套富勒結(jié)構(gòu)、酒杯疊酒杯狀結(jié)構(gòu)等。
在制造方法上,日本不斷改進(jìn)電弧放電法、化學(xué)氣相合成法和激光燒蝕法等現(xiàn)有方法,同時積極開發(fā)新的制造技術(shù),特別是批量生產(chǎn)技術(shù)。細(xì)川公司展出的低溫連續(xù)燒結(jié)設(shè)備引起關(guān)注。它能以每小時數(shù)千克的速度制造粒徑在數(shù)十納米的單一和復(fù)合的超微粒材料。東麗和三菱化學(xué)公司應(yīng)用大學(xué)開發(fā)的新技術(shù)能把制造碳納米材料的成本減至原來的1/10,兩三年內(nèi)即可進(jìn)入批量生產(chǎn)階段。
日本高度重視開發(fā)檢測和加工技術(shù)。目前廣泛應(yīng)用的掃描隧道顯微鏡、原子力顯微鏡、近場光學(xué)顯微鏡等的性能不斷提高,并涌現(xiàn)了諸如數(shù)字式顯微鏡、內(nèi)藏高級照相機(jī)顯微鏡、超高真空掃描型原子力顯微鏡等新產(chǎn)品。科學(xué)家村田和廣成功開發(fā)出亞微米噴墨印刷裝置,能應(yīng)用于納米領(lǐng)域,在硅、玻璃、金屬和有機(jī)高分子等多種材料的基板上印制細(xì)微電路,是世界最高水平。
日本企業(yè)、大學(xué)和研究機(jī)構(gòu)積極在信息技術(shù)、生物技術(shù)等領(lǐng)域內(nèi)為納米技術(shù)尋找用武之地,如制造單個電子晶體管、分子電子元件等更細(xì)微、更高性能的元器件和量子計算機(jī),解析分子、蛋白質(zhì)及基因的結(jié)構(gòu)等。不過,這些研究大都處于探索階段,成果為數(shù)不多。
歐盟在納米科學(xué)方面頗具實力,特別是在光學(xué)和光電材料、有機(jī)電子學(xué)和光電學(xué)、磁性材料、仿生材料、納米生物材料、超導(dǎo)體、復(fù)合材料、醫(yī)學(xué)材料、智能材料等方面的研究能力較強(qiáng)。
中國在納米材料及其應(yīng)用、掃描隧道顯微鏡分析和單原子操縱等方面研究較多,主要以金屬和無機(jī)非金屬納米材料為主,約占80%,高分子和化學(xué)合成材料也是一個重要方面,而在納米電子學(xué)、納米器件和納米生物醫(yī)學(xué)研究方面與發(fā)達(dá)國家有明顯差距。
4、納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化步伐加快
目前,納米技術(shù)產(chǎn)業(yè)化尚處于初期階段,但展示了巨大的商業(yè)前景。據(jù)統(tǒng)計:2004年全球納米技術(shù)的年產(chǎn)值已經(jīng)達(dá)到500億美元,2010年將達(dá)到14400億美元。為此,各納米技術(shù)強(qiáng)國為了盡快實現(xiàn)納米技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化,都在加緊采取措施,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
美國國家科研項目管理部門的管理者們認(rèn)為,美國大公司自身的納米技術(shù)基礎(chǔ)研究不足,導(dǎo)致美國在該領(lǐng)域的開發(fā)應(yīng)用缺乏動力,因此,嘗試建立一個由多所大學(xué)與大企業(yè)組成的研究中心,希望借此使納米技術(shù)的基礎(chǔ)研究和應(yīng)用開發(fā)緊密結(jié)合在一起。美國聯(lián)邦政府與加利福尼亞州政府一起斥巨資在洛杉礬地區(qū)建立一個“納米科技成果轉(zhuǎn)化中心”,以便及時有效地將納米科技領(lǐng)域的基礎(chǔ)研究成果應(yīng)用于產(chǎn)業(yè)界。該中心的主要工作有兩項:一是進(jìn)行納米技術(shù)基礎(chǔ)研究;二是與大企業(yè)合作,使最新基礎(chǔ)研究成果盡快實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。其研究領(lǐng)域涉及納米計算、納米通訊、納米機(jī)械和納米電路等許多方面,其中不少研究成果將被率先應(yīng)用于美國國防工業(yè)。
美國的一些大公司也正在認(rèn)真探索利用納米技術(shù)改進(jìn)其產(chǎn)品和工藝的潛力。IBM、惠普、英特爾等一些IT公司有可能在中期內(nèi)取得突破,并生產(chǎn)出商業(yè)產(chǎn)品。一個由專業(yè)、商業(yè)和學(xué)術(shù)組織組成的網(wǎng)絡(luò)在迅速擴(kuò)大,其目的是共享信息,促進(jìn)聯(lián)系,加速納米技術(shù)應(yīng)用。
日本企業(yè)界也加強(qiáng)了對納米技術(shù)的投入。關(guān)西地區(qū)已有近百家企業(yè)與16所大學(xué)及國立科研機(jī)構(gòu)聯(lián)合,不久前又建立了“關(guān)西納米技術(shù)推進(jìn)會議”,以大力促進(jìn)本地區(qū)納米技術(shù)的研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程;東麗、三菱、富士通等大公司更是紛紛斥巨資建立納米技術(shù)研究所,試圖將納米技術(shù)融合進(jìn)各自從事的產(chǎn)業(yè)中。
歐盟于2003年建立納米技術(shù)工業(yè)平臺,推動納米技術(shù)在歐盟成員國的應(yīng)用。歐盟委員會指出:建立納米技術(shù)工業(yè)平臺的目的是使工程師、材料學(xué)家、醫(yī)療研究人員、生物學(xué)家、物理學(xué)家和化學(xué)家能夠協(xié)同作戰(zhàn),把納米技術(shù)應(yīng)用到信息技術(shù)、化妝品、化學(xué)產(chǎn)品和運(yùn)輸領(lǐng)域,生產(chǎn)出更清潔、更安全、更持久和更“聰明”的產(chǎn)品,同時減少能源消耗和垃圾。歐盟希望通過建立納米技術(shù)工業(yè)平臺和增加納米技術(shù)研究投資使其在納米技術(shù)方面盡快趕上美國。
預(yù)計1個月內(nèi)審稿 省級期刊
陜西省科學(xué)技術(shù)協(xié)會主辦
預(yù)計1-3個月審稿 CSCD期刊
Ministry of Education of the People’s Republic of China主辦
預(yù)計1-3個月審稿 統(tǒng)計源期刊
中國電子科技集團(tuán)公司主辦
預(yù)計1個月內(nèi)審稿 省級期刊
武漢科技大學(xué)主辦
預(yù)計1-3個月審稿 CSCD期刊
中國建筑材料聯(lián)合會主辦
預(yù)計1-3個月審稿 北大期刊
天津渤海化工集團(tuán)有限責(zé)任公司主辦